雙-(2-羥乙基)-二硫代氨基甲酸鹽
有人曾提出了滴定汞的選擇性方法,采用雙-(2-羥乙基)二硫代氨基甲酸鹽為滴定劑:
雖然試劑的汞鹽不溶于水,但在丙酮-水(以3:7混和)介質(zhì)中則不沉淀析出.試劑與二價(jià)汞形成無(wú)色絡(luò)合物,滴定中以試劑稍過(guò)量時(shí)與二價(jià)銅鹽形成的黃色來(lái)指示終點(diǎn),該試劑純鹽在普通的水溶液中不穩(wěn)定,一小時(shí)內(nèi)即出現(xiàn)混濁.通常用二硫化碳同過(guò)量的二乙醇胺在異丙醇中的混合物來(lái)制備的滴定劑則在二個(gè)月內(nèi)穩(wěn)定,二硫代氨基甲酸鹽在酸性溶液中分解,故測(cè)定應(yīng)在pH為6的介質(zhì)中進(jìn)行.在磁性溶液中由于滴定汞的終點(diǎn)無(wú)法判斷,事先應(yīng)用乙酸銨緩沖液調(diào)整酸度.
溶液配制及標(biāo)定
雙-(2-羥乙基)二硫代氨基甲酸鹽溶液0.02N 加1.52克二硫化碳和8.40克乙二醇胺于100毫升異丙醇中,并用異丙醇稀至1升.用氯化汞按測(cè)定步驟標(biāo)定之.
硝酸-乙二胺四乙酸銅:取5毫升0.1M 硝酸銅與25毫升0.05M的乙二胺四乙酸二鈉鹽溶液混和后,加0.5克醋酸銨.
氯化汞:試劑級(jí),無(wú)水,使用前在110℃干燥1-2小時(shí).
硝酸汞0.02N(0.01M) 溶解3.42克一水硝酸汞于75毫升水中(此水中含有1-2毫升濃硝酸),用水稀至1升.
硫代米蚩酮:1%丙酮溶液.
測(cè)定步驟:將被測(cè)樣品(含汞約4-25毫克)用丙酮-水稀至約50-100毫升(其中含30%丙酮),用稀氨水調(diào)節(jié)pH至2-7,并加入0.5克乙酸銨,若樣品中其他金屬離子存在時(shí)加入足量的EDTA,再加3滴硝酸-EDTA銅混合液為指示劑,用0.02N標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至穩(wěn)定的黃色剛剛出現(xiàn)為終點(diǎn).
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8-羥基喹啉藍(lán)
8-羥基喹啉藍(lán)首先由8-羥基和喹啉和O-(對(duì)羥基苯甲酰)-苯甲酸合成制得,并作為酞類指示劑用于許多金屬(特別是堿土金屬)的EDTA絡(luò)合滴定中.以后曾被做為少量銅的滴定劑而應(yīng)用,該試劑組成為:
試劑本身在堿性溶液中呈藍(lán)色,在稀溶液中當(dāng)?shù)味ㄖ零~(Ⅱ)的終點(diǎn)時(shí)則藍(lán)色褪至幾近無(wú)色.該反應(yīng)的選擇性極好,且其靈敏度可以達(dá)到與DDTC方法的結(jié)果一致.二價(jià)汞有干擾,可加入過(guò)量的碘離子來(lái)掩蔽它.試劑雖能與鈣、鈷、鉛、錳、鋅形成絡(luò)合物,但在小于100倍量時(shí)仍不干擾銅的測(cè)定,超過(guò)此量時(shí)需作校正.
測(cè)定步驟:取含1-20毫克銅(Ⅱ)試液一份,加5毫升0.1M氨水,用蒸餾水稀至50毫升.用10-4M8-羥基喹啉藍(lán)在8%乙醇中的溶液滴定至顏色與含有5毫升0.1M氨水的50毫升空白溶液的比較液的藍(lán)色相等為終點(diǎn).
