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氨基(羧、磺、亞胺)酸類(lèi)的化學(xué)試驗(yàn)法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-10-23

和熔融硫氰酸鉀反應(yīng)的試驗(yàn)法
       一個(gè)脂族和芳族胺類(lèi)的試驗(yàn)法,系將它和干燥的硫氰酸鉀熔融,而對(duì)其所生成的硫化氫進(jìn)行檢定。惟這個(gè)方法只在施用于各別胺類(lèi)的鹽時(shí),才能順利進(jìn)行。這些鹽類(lèi)原是銨的取代鹽,首先生成硫氰酸的取代銨鹽,加熱之后,才產(chǎn)生被取代的硫脲。后者以其異硫脲型分解為硫化氫及被取代的氨基氰。脂族和芳族的氨基羧酸類(lèi)以及芳族氨基磺酸類(lèi)的性行,依照這一概念,應(yīng)和胺類(lèi)的鹽相似。含有一個(gè)酸性氫(-NH、-OH、-COOH、AsO3H2基團(tuán))原子,并在另一位置上有一個(gè)堿性氮原子的化合物,都有同樣的性行表現(xiàn),故這些化合物可當(dāng)作最廣義的氨基酸類(lèi)論。
       下面所述氨基酸類(lèi)的試驗(yàn)法,是具有選擇性的,且可在有游離胺類(lèi)存在下進(jìn)行。胺的鹽類(lèi)、銨鹽類(lèi)、以及固體羧酸類(lèi)必不可存在。逢有在熔化溫度下會(huì)分裂出水的化合物存在時(shí),這個(gè)試驗(yàn)法也不能適用,因過(guò)熱的水和硫氰酸鉀反應(yīng),就會(huì)放出硫化氫。
       操作手續(xù)    用一微量試管,將試液一滴蒸發(fā)至干,并在110°下保持短時(shí)間。加入過(guò)量干透的硫氰酸鉀,混合物在浴中加熱至200~250°。將一張?jiān)?0%醋酸鉛溶液潤(rùn)濕過(guò)的濾紙放在試管口上。如有氨基酸類(lèi)存在,濾紙上就會(huì)觀(guān)察到黑色。若提供試驗(yàn)的為氨基酸的堿性溶液(原來(lái)的堿類(lèi)是用醚或氯仿萃取的),可將試液一滴和1:1鹽酸一滴蒸發(fā),然后按照上述處理干透(110°)的殘?jiān)?br />        下列各物量可被檢出:

              15微克      甘氨酸(氨基乙酸) 25微克      氨茴酸
              50微克      乙酰替甘氨酸 50微克      對(duì)-氨基苯磺酸

       下列氨基酸類(lèi)也會(huì)發(fā)生反應(yīng):苯基丙氨酸(α-氨基-β-苯基-丙酸);酪氨酸〔β-(對(duì)羥苯基)-丙氨酸〕;天冬氨酸(氨基代琥珀酸);蛋氨酸(2-氨基-4-甲硫基丁酸);白氨酸(α-氨基異己酸);酪胺(4-對(duì)羥苯基乙胺);對(duì)-氨基水楊酸;1-氨基-2-萘酚-4-磺酸;甲基紅(對(duì)-二甲胺基苯偶氮基苯鄰-羧酸);H-酸(1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸)。
       按照氨基酸的性質(zhì),磺胺(對(duì)-氨基苯磺酰胺),磺胺嘧啶(2-對(duì)-氨基苯磺酰胺基嘧啶)及其他磺胺藥物,都會(huì)給出正反應(yīng)。巴比土酸及其衍生物,除5-硝基巴比土酸外,亦現(xiàn)正反應(yīng)。
       乙(撐)二胺-四醋酸堿金屬鹽的性行是饒有趣味的。其酸性的二鈉鹽和熔化的硫氰酸鉀,立即產(chǎn)生硫化氫,但其四鈉鹽則不活潑。因此,這些堿金屬鹽就可易于區(qū)別。

脂族α-和β-氨基羧酸類(lèi)用氯胺T氧化的試驗(yàn)
       堿金屬次氯酸鹽作用于上述的氨基羧酸類(lèi),將會(huì)發(fā)生氧化的脫羧基和脫氨基。因此,這些酸類(lèi)可因加入小量次氯酸鈉并注視次氯酸鹽的消失來(lái)作出檢定。氯胺T可得更好的結(jié)果,因它會(huì)發(fā)生水解,其作用似次氯酸鹽給予體:

并且通過(guò)它能使硫代米奇勒氏酮發(fā)生氧化來(lái)形成藍(lán)色醌型二硫化物,而易于検出。
       這里所述的操作手續(xù)僅能適用于可被氯胺T氧化的化合物不存在時(shí)。這些干擾物質(zhì)的例子為:硫醇化合物類(lèi)、對(duì)-氨基苯酚、亞硝基化合物;無(wú)機(jī)還原劑也不可存在。
       操作手續(xù)    在滴試板的毗鄰凹槽內(nèi),分別放水和試液各一滴。每一凹槽內(nèi)都各用0.01%氯胺T的水溶液一滴處理,并在預(yù)熱至120°的烘箱內(nèi)保存3-4分鐘。讓滴試板冷卻5分鐘,然后將這兩個(gè)試樣都用0.1%硫代米奇勒氏酮的酒精溶液一滴處理。黃、綠、淺藍(lán)或籃紫色的出現(xiàn),表示正反應(yīng)??瞻自囼?yàn)將現(xiàn)出深紫色。不溶于水的氨基酸類(lèi),應(yīng)在進(jìn)行試驗(yàn)前溶于0.2N鹽酸中,而將制成的溶液用微量碳酸鈣使之中和。
       下列各物量可被檢出:


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