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氨基磺酸類、胂酸類與?酸類化合物的試驗(yàn)法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-10-22

氨基磺酸類分裂出硫酸的試驗(yàn)法
       有機(jī)氨基磺酸類是無(wú)機(jī)氨基磺酸N-被取代的脂族或芳族衍生物,通常簡(jiǎn)稱為氨基磺酸。它們對(duì)亞硝酸的性行和其母體化合物所表現(xiàn)的相同。這說(shuō)明了在室溫下可發(fā)生下列反應(yīng):

R(芳基)NHSO3H+HNO2 → R(芳基)OH+H2SO4+N2

由于氨基磺酸的鋇鹽可溶于水,故上列反應(yīng)如在有鋇離子存在下發(fā)生,將可導(dǎo)致硫酸鋇的沉淀。這一事實(shí)可作為這類化合物可靠試驗(yàn)法的根據(jù)。
       截至現(xiàn)在為止,已發(fā)現(xiàn)有實(shí)用意義的氨基磺酸僅有環(huán)己胺基磺酸,這是一種強(qiáng)甘甜劑。
       氨基磺酸或其鹽類受干熱時(shí),將會(huì)發(fā)生熱水解而產(chǎn)生揮發(fā)的伯胺類,這一事實(shí)的發(fā)現(xiàn),可作為氨基磺酸或其鹽類另一試驗(yàn)法的根據(jù)。伯胺類在氣相時(shí)可因和2,4-二硝基氯苯的顯色反應(yīng)來(lái)作出檢定。

胂酸類和苯肼的試驗(yàn)
       苯肼的酸性溶液和砷酸,會(huì)發(fā)生氧化分裂:

C6H5NHNH2+2H3AsO4 → 2H3AsO3+H2O+N2+C6H5OH

這個(gè)反應(yīng),即使在室溫下也會(huì)發(fā)生,如將反應(yīng)混合物加熱,苯酚將會(huì)隨水蒸汽揮發(fā)掉。
       脂族與芳族胂酸的性行和其無(wú)機(jī)母體化合物相似。由于其所產(chǎn)生的酚類,可在其氣相中通過(guò)和2,6-二氯苯醌-4-氯亞胺的靛酚反應(yīng)易于作出檢定,因此,如無(wú)蒸汽揮發(fā)的酚類同時(shí)存在,根據(jù)這些事實(shí)的胂酸檢定法,就具有特效性了。
       操作手續(xù)    試驗(yàn)在一微量試管中進(jìn)行。固體的試樣少許或其水溶液一或兩滴與鹽酸苯肼數(shù)厘克混和,并加水一滴。試管放在沸水浴內(nèi),管口以一小片曾用2,6-二氯苯醌-4-氯亞胺飽和苯溶液浸滲過(guò)的濾紙。加熱數(shù)分鐘后,將試紙暴露于氨氣中,如為正反應(yīng)就有藍(lán)色斑點(diǎn)現(xiàn)出。
       下列的物量可被檢出:

              5微克      苯胂酸C6H5AsO(OH)2 5微克      對(duì)-硝基苯胂酸O2NC6H4AsO(OH)2
              5微克      對(duì)-羥苯胂酸HOC6H4AsO(OH)2 10微克    4'-二甲胺基偶氮苯-4-胂酸(CH3)2NC6H4N=NC6H4AsO(OH)2

?酸類和鹽酸苯肼與鯨蠟醇加熱的試驗(yàn)法
       這一范疇的大多數(shù)化合物,由于在水中溶度不夠大以致不能發(fā)生反應(yīng),即使取用大量,也不過(guò)僅有微弱的反應(yīng),或至多也是不會(huì)超過(guò)弱反應(yīng)的。另一方面,?酸卻可顯示出一種為胂酸所不會(huì)顯示的反應(yīng)方式,即是它和固體的鹽酸苯肼與鯨蠟醇(熔點(diǎn)49.3°)一起溫?zé)釙r(shí),卻會(huì)快速地生成一種紅色物質(zhì)。這個(gè)反應(yīng)的化學(xué)原理尙未明了;也許其中涉及苯肼的氧化,而鯨蠟醇的作用則作為反應(yīng)產(chǎn)物的溶劑。這個(gè)反應(yīng)產(chǎn)物,可溶于苯而產(chǎn)生紅色溶液。
       操作手續(xù)    用一微量試管,將研細(xì)的試料少許和數(shù)厘克鹽酸苯肼與鯨蠟醇一起溫?zé)嵊诜兴≈小?0秒鐘內(nèi)紅色的出現(xiàn)即是正反應(yīng)的表示。反應(yīng)物質(zhì)用水?dāng)?shù)滴和苯一滴處理,并進(jìn)行搖蕩,將會(huì)有紅色出現(xiàn)于苯層中。
       由于待試?酸類的不溶性,不可能確定其鑒定限度??墒?毫克左右的下列各化合物,曾發(fā)現(xiàn)到很明顯的正反應(yīng):

              對(duì)-H3COOC-C6H4SbO3H2 對(duì)-HOOCC6H4SbO3H2
              對(duì)-ClC6H4SbO3H2 對(duì)-H2NC6H4SbO3H2
              間-H3CC6H4SbO3H2 對(duì)-H2NOCC6H4SbO3H2
              對(duì)-H5C2C6H4SbO3H2 C6H5SbO3H2

       在上述條件下,毫克量的砷酸,在加熱2分鐘后,會(huì)給出徴弱的紅-橙色。


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