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和甲酸鈉熔融檢測(cè)磺酸類等化合物的試驗(yàn)法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-10-22

       苯-1-磺酸及萘-1-磺酸的堿金屬鹽和甲酸鈉熔化時(shí),會(huì)轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的羧酸類。這種交換作用,似為一切芳族磺酸與脂族磺酸的特性。如果起始物料為游離酸類本身,則堿金屬氫氧化物的加入,可在燒結(jié)時(shí)發(fā)生下列反應(yīng):

R(芳基)SO3H+HCOONa+2NaOH → R(芳基) COONa+Na2SO3+2H2O

       由于有不可避免的部分熱分解,使這個(gè)反應(yīng)在制備工作上并無(wú)實(shí)用價(jià)値。但是另一方面,由于它產(chǎn)生堿金屬亞硫酸鹽,在試驗(yàn)條件下是穩(wěn)定的或者再由亞硫酸鹽酸化而釋出氣體亞硫酸,即使為量甚少,也能作出檢定,這卻可允許作為檢定磺酸的一個(gè)快速試驗(yàn)法。氰鉄酸鉄產(chǎn)生普魯士藍(lán)的反應(yīng),可被推薦來(lái)作檢定。

       亞磺酸類及磺酰胺類,在和甲酸鈉熔融時(shí),其反應(yīng)也和磺酸一樣。砜類雖還沒(méi)有做過(guò)試驗(yàn),但也很可能會(huì)產(chǎn)生堿金屬亞硫酸鹽。
       操作手續(xù)    用實(shí)驗(yàn)專用儀器將固體待試物少許或其水溶液一滴放在該儀器的球部,和以甲酸鈉的堿性溶波一滴后,令干。殘?jiān)诨鹕霞訜峒s30秒鐘,等到出現(xiàn)灰色而示出已經(jīng)開(kāi)始燒焦為止。冷卻的質(zhì)塊用1:1硫酸酸化,并將氰鉄酸鉄試劑溶一滴放入塞子球頭上,然后閉上儀器。若有磺酸等存在,懸掛的液滴就會(huì)變藍(lán)。如將該液滴涂在滴試板上,即使顏色變化很微,也能看得清楚。
       試劑:1)甲酸鈉堿性溶液:
甲酸鈉5克和氫氧化鈉6克,溶在100毫升水中。
                  2)氰鉄酸鉄溶液:無(wú)水氯化鉄0.08克和氰鉄酸鉀0.1克溶于100毫升水中。
       這個(gè)操作手續(xù)可檢出:

              2.5微克      萘二磺酸(1,4;1,5;2,6) 2.5微克      萘胺磺酸(1,3;2,6)
              2.5微克      萘酚二磺酸(2,6,8) 1微克         萘胺二磺酸(2,3,6)
              1微克         二羥萘二磺酸(1,8,3,6) 1微克         對(duì)氨基苯磺酸
              5微克         二羥萘磺酸(2,3,6) 0.25微克    牛磺酸(氨乙基磺酸)

       H-酸、磺基水楊酸、剛果紅、磺胺吡啶、磺胺二甲嘧啶、嗍風(fēng)哪、臺(tái)俄那(丁酮縮二乙砜)等,都給出正反應(yīng)。


    ① 一個(gè)助成的因素,是在磺酸的堿金屬鹽和過(guò)量的甲酸鈉熔融時(shí),可能有下列的熱分解作用發(fā)生,使亞硫酸鹽氧化成硫酸鹽的反應(yīng)因而降低了:

2HCOONa → 2H0+(COONa)2及(COONa)2 → Na2CO3+CO


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