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和甲酸鈉熔融檢測磺酸類等化合物的試驗法


實驗室k / 2018-10-22

       苯-1-磺酸及萘-1-磺酸的堿金屬鹽和甲酸鈉熔化時,會轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的羧酸類。這種交換作用,似為一切芳族磺酸與脂族磺酸的特性。如果起始物料為游離酸類本身,則堿金屬氫氧化物的加入,可在燒結(jié)時發(fā)生下列反應(yīng):

R(芳基)SO3H+HCOONa+2NaOH → R(芳基) COONa+Na2SO3+2H2O

       由于有不可避免的部分熱分解,使這個反應(yīng)在制備工作上并無實用價値。但是另一方面,由于它產(chǎn)生堿金屬亞硫酸鹽,在試驗條件下是穩(wěn)定的或者再由亞硫酸鹽酸化而釋出氣體亞硫酸,即使為量甚少,也能作出檢定,這卻可允許作為檢定磺酸的一個快速試驗法。氰鉄酸鉄產(chǎn)生普魯士藍(lán)的反應(yīng),可被推薦來作檢定。

       亞磺酸類及磺酰胺類,在和甲酸鈉熔融時,其反應(yīng)也和磺酸一樣。砜類雖還沒有做過試驗,但也很可能會產(chǎn)生堿金屬亞硫酸鹽。
       操作手續(xù)    用實驗專用儀器將固體待試物少許或其水溶液一滴放在該儀器的球部,和以甲酸鈉的堿性溶波一滴后,令干。殘渣在火上加熱約30秒鐘,等到出現(xiàn)灰色而示出已經(jīng)開始燒焦為止。冷卻的質(zhì)塊用1:1硫酸酸化,并將氰鉄酸鉄試劑溶一滴放入塞子球頭上,然后閉上儀器。若有磺酸等存在,懸掛的液滴就會變藍(lán)。如將該液滴涂在滴試板上,即使顏色變化很微,也能看得清楚。
       試劑:1)甲酸鈉堿性溶液:
甲酸鈉5克和氫氧化鈉6克,溶在100毫升水中。
                  2)氰鉄酸鉄溶液:無水氯化鉄0.08克和氰鉄酸鉀0.1克溶于100毫升水中。
       這個操作手續(xù)可檢出:

              2.5微克      萘二磺酸(1,4;1,5;2,6) 2.5微克      萘胺磺酸(1,3;2,6)
              2.5微克      萘酚二磺酸(2,6,8) 1微克         萘胺二磺酸(2,3,6)
              1微克         二羥萘二磺酸(1,8,3,6) 1微克         對氨基苯磺酸
              5微克         二羥萘磺酸(2,3,6) 0.25微克    牛磺酸(氨乙基磺酸)

       H-酸、磺基水楊酸、剛果紅、磺胺吡啶、磺胺二甲嘧啶、嗍風(fēng)哪、臺俄那(丁酮縮二乙砜)等,都給出正反應(yīng)。


    ① 一個助成的因素,是在磺酸的堿金屬鹽和過量的甲酸鈉熔融時,可能有下列的熱分解作用發(fā)生,使亞硫酸鹽氧化成硫酸鹽的反應(yīng)因而降低了:

2HCOONa → 2H0+(COONa)2及(COONa)2 → Na2CO3+CO


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