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脂族和芳族多羧酸類與芳烷基羧酸類的試驗法


實驗室k / 2018-10-22

       堿金屬鹵化物和上列的酸類加熱到140~160°,將會分裂出相應(yīng)鹵素的氫化物:

—COOH+堿金屬鹵化物 → —COO堿金屬+H鹵

脂族一羧酸類、磺酸類、氧肟酸類和酸式硝基化合物卻并不顯示這一效應(yīng),這是易于用指示劑紙來辨認(rèn)的。由于有機酸類的熔點和其水溶液中的電離常數(shù)之間并無關(guān)系存在,看來活性酸類在熔體中或在其熔點的鄰近將會比溶于水中時強得多,而在非活性酸中,這種酸性增強的現(xiàn)象將會完全不存在或小得多。

       熔融或固體有機酸類釋出鹵化氫的反應(yīng),是在固體堿金屬鹵化物表面上發(fā)生的。雖因反應(yīng)的地位受到限制,勢必存在一些障礙,但用微量活性酸類從氯化鈉釋出氯化氫,仍可勝利完成,并且發(fā)生之速,大可用做試驗這些酸類的根據(jù)。
       操作手續(xù)    將固體少許或其溶液一滴與氯化鈉數(shù)厘克在一微量試管內(nèi)混和。除去任何液體后,試管放在預(yù)熱至150°的甘油浴中,試管的口蓋以潮濕的指示劑紙一小片,然后升高溫度至160°。如有活性酸類存在,試紙的顏色變化至多只需2分鐘。
       下列的酸將會產(chǎn)生氯化氫:

              草酸          HOOCCOOH

檸檬酸      HOOCC(OH)(CH2COOH)2

              丙二酸      HOOCCH2COOH 苯(甲)酸    C6H5COOH
              琥珀酸      HOOC(CH2)2COOH 苯醋酸      C6H5CH2COOH
              蘋果酸      HOOCCHOHCH2COOH 肉桂酸      C6H5CH=CHCOOH
              馬來酸      HOOCCH=CHCOOH 扁桃酸      C6H5CHOHCOOH
              酒石酸      HOOCCHOHCHOHCOOH 水楊酸      HOC6H4COOH
              己二酸      HOOC(CH2)4COOH 酞酸          C6H4(COOH)2
              庚二酸      HOOC(CH2)5COOH 半蒎酸      C6H2(OCH3)2(COOH)2
              壬二酸      HOOC(CH2)7COOH 萘二甲酸   C10H6(COOH)2(1,8)

       這個試驗法的靈敏度,將從能檢定出10微克庚二酸或扁桃酸、20微克肥酸、100微克苯(甲)酸等事實來表明。
       下列一羧酸類和磺酸類,在這些條件下觀察不到有氯化氫釋出:辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、對-氨基苯磺酸、1,5-萘酚磺酸、蒽醌-1一磺酸、蒽醌-1,5-和2,6-二磺酸。
       應(yīng)予指出,活性羧酸類有個和堿金屬鹵化物相似的熱解反應(yīng),即它和硫代硫酸鈉加熱至140°時會形成二氧化硫:

2-COOH+Na2S2O3 → 2-COONa+H2O+S+SO2

       一切酸性化合物以及弱堿類的鹽酸鹽都可能有這一反應(yīng)。通過對所形成SO2試驗的靈敏度,可以得到本試驗的微量分析檢定限度。


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