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正磷酸及其鹽


實驗室k / 2019-03-05

       正磷酸簡稱為磷酸,它是由一個單一的磷氧四面體構成的見圖13-10。在磷酸分子中P原子是sp3雜化的,三個雜化軌道與氧原子之間形成三個σ鍵,另一個P—O鍵是由一個從磷到氧的σ配鍵和兩個由氧到磷的d-pπ配鍵組成的。σ配鍵是磷原子上一對孤電子對與氧原子的空軌道所形成,同時由于這個氧原子的py、pz軌道上還有兩對孤電子對,而磷原子又有dxy、dxz空軌道可以重迭形成d-pπ配鍵。d-pπ配鍵很弱,因為磷原子3d能級比氧原子的2p能級高很多,組成的分子軌道不是很有效的,所以P—O鍵從鍵的數(shù)目來看是三重鍵(磷酸分子的結構(硫酸分子結構也是類似情況),目前尚無定論,看法較多,現(xiàn)按徐光憲著《物質(zhì)結構》書中的看法加以討論),但從鍵能和鍵長來看是介于單鍵和雙鍵之間。


       工業(yè)上主要用76%左右的硫酸分解磷酸鈣以制取磷酸。

Ca3(PO4)2+3H2SO4=2H3PO4+3CaSO4

這樣制得的磷酸很不純,但可用于制造肥料。純的磷酸可用黃磷燃燒生成P4O10,再用水吸收而制得。純凈的磷酸為無色晶體,熔點315K,加熱磷酸時逐漸脫水生成焦磷酸、偏磷酸,因此磷酸沒有自身的沸點。磷酸能與水以任何比相混溶。市售磷酸是粘稠的濃溶液(含量約85%)。磷酸是一種無氧化性的不揮發(fā)的三元弱酸。在298K時,K1=7.5×10(-3次方),K2=6.2×10(-8次方),K3=2.2×10(-13次方)。


       磷酸還具有強的配位能力,能與詐多金屬離子形成可溶性配合物;濃磷酸能溶解惰性金屬如鎢、鋯以及硅、硅化鐵等,與它們生成配合物。在高溫時鉻鐵礦、金紅石、鈦鐵礦等都能被磷酸分解。

       正磷酸是一個三元酸,能生成三個系列的鹽:M3PO4、M2HPO4和MH2PO4。在這些化合物中磷酸根是以單個的PO43-四面體的形式存在的。所有的磷酸二氫鹽都易溶于水,而磷酸一氫鹽和正鹽除了K+、Na+和NH4+離子的鹽外,一般不溶于水。這些鹽在水中都能發(fā)生不同程度的水解,Na3PO4的水溶液呈較強堿性,可用做洗滌劑。Na2HPO4水溶液呈弱堿性,而NaH2PO4的水溶液呈弱酸性。磷酸二氫鈣是重要的磷肥,用適量的硫酸處理磷酸鈣

Ca3(PO4)2+2H2SO4=2CaSO4+Ca(H2PO4)2

所生成的混合物叫做過磷酸鈣,可直接用做肥料,其中有效成分磷酸二氫鈣溶于水,易被植物吸收。


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