磷有以下幾種較重要的含氧酸:
| 名稱 | 正磷酸 | 焦磷酸 | 三磷酸 | 偏磷酸 | 亞磷酸 | 次磷酸 |
| 化學(xué)式 | H3PO4 | H4P2O7 | H5P3O10 | (HPO3)n | H3PO3 | H3PO2 |
| 磷的氧化數(shù) | +Ⅴ | +Ⅴ | +Ⅴ | +Ⅴ | +Ⅲ | +Ⅰ |
在磷的氧化數(shù)為+Ⅴ的四種酸中僅正磷酸與焦磷酸已制得結(jié)晶狀態(tài)的純物質(zhì)。正磷酸經(jīng)強(qiáng)熱發(fā)生脫水作用,依次生成H4P2O7——H5P3O10——(HPO3)n,其反應(yīng)過(guò)程如下:
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上面各式表明焦磷酸、三磷酸和四偏磷酸等都是由若干個(gè)磷酸分子通過(guò)氧原子連接起來(lái)的多酸。但前者是環(huán)狀結(jié)構(gòu),后者是鏈狀結(jié)構(gòu)。

正磷酸的各種相應(yīng)鹽都是簡(jiǎn)單磷酸鹽,而多磷酸的相應(yīng)鹽是復(fù)雜磷酸鹽。簡(jiǎn)單磷酸鹽或復(fù)雜磷酸鹽的基本結(jié)構(gòu)單元都是磷氧四面體。
復(fù)雜磷酸鹽中的直鏈多磷酸鹽的酸根陰離子,是兩個(gè)或兩個(gè)以上磷氧四面體通過(guò)共用角頂氧原子成直鏈狀而連接起來(lái)的(見圖13-9,b)。

這類磷酸鹽的通式是Mn+2PnO3n+1,在式中M是+Ⅰ價(jià)金屬離子,n是多磷酸鹽中的磷原子數(shù)。
環(huán)狀聚偏磷酸鹽的通式是(MPO3)n,這類鹽的酸根陰離子是由3個(gè)或3個(gè)以上的磷氧四面體通過(guò)共用氧原子面連結(jié)成環(huán)狀結(jié)構(gòu)(見圖13-9,a)。當(dāng)n值很大時(shí),直鏈多磷酸鹽和聚偏磷酸鹽具有近似的組成。
