次磷酸
中文名稱 次磷酸
中文同名 次亞磷酸;卑磷酸;
英文名稱 Hypophosphorous acid
化學式 HO2P
分子量 63.98
CAS編號 6303-21-5
質(zhì)檢信息
質(zhì)檢項目 指標值
含量,% ≥,50 wt. % (溶劑:H2O)
熔點 -25 °C
沸點 108 °C (759.8513 mmHg)
密度 1.206 g/mL at 20 °C(lit.)
蒸氣壓 <17 mmHg ( 20 °C
化學特性
次磷酸為無色液體,熔點:26.5℃。相對密度(比重):1.439(固體,19℃)。易溶于水、乙醇和乙醚,且與水、乙醇、丙酮可以任何比例混合。在空氣中易潮解為漿狀液體,且水溶液呈酸性。
產(chǎn)品用途
1.次磷酸作為還原劑用于化學鍍;
2.次磷酸用于阻止磷酸樹脂的變色;
3.次磷酸用作酯化的催化劑,制冷劑;
4.次磷酸用來制次磷酸鹽,其鈉鹽、錳鹽、鐵鹽等通常用作滋補藥物;
5.次磷酸用于醫(yī)藥和作還原劑,測定砷、碲和分離鉭、鈮等的試劑。
6.本產(chǎn)品廣泛用作還原劑,能將Ag、Cu、Ni、Hg等金屬還原成相應的金屬,用作檢驗As、Nb、Ta等試劑,還可用于制備Na、K、Ca、Mn、Fe等各類次磷酸鹽
儲藏措施
1.儲存于陰涼、通風的庫房。
2.應與氧化劑、食用化學品分開存放,切忌混儲。
3.保持容器密封。
4.遠離火種、熱源,防止陽光直射。
5.庫房必須安裝避雷設備。
6.排風系統(tǒng)應設有導除靜電的接地裝置。
7.采用防爆型照明、通風設置。
8.禁止使用易產(chǎn)生火花的設備和工具。
9.儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
10.防止粉塵和氣溶膠生成。
急救措施
【食入】攝入不可能。但是,如果攝入,獲得緊急醫(yī)療照顧。
【吸入】如果克服被曝光,將受害人轉(zhuǎn)移到空氣新鮮處。給予吸氧或人工呼吸。獲得緊急醫(yī)療照顧。迅速采取行動是至關重要的。
【皮膚】立即脫去污染的衣著。徹底清洗皮膚,用溫和的肥皂/水。W /溫水沖洗15分鐘。如果是粘的,首先使用無水清潔。尋求醫(yī)療照顧,如果不良影響或刺激。
【眼睛】眼睛接觸的情況下,立即用清水沖洗20-30分鐘。經(jīng)常收回眼皮。獲得緊急醫(yī)療照顧。
概述
次磷酸,亦稱“次亞磷酸”,無色油狀或潮解晶體,是精細化工的一個重要產(chǎn)品。主要用途是作為還原劑用于化學鍍,阻止磷酸樹脂的變色,還可用于酯化反應的催化劑、制冷劑,尤其用于高純品次磷酸鈉的生產(chǎn)。其制備方法有多種,其中工業(yè)上常見的制備方法有離子交換樹脂法和電滲析法等。本信息是由Chemicalbook的丁紅編輯整理。
毒性
不燃。但與H發(fā)孔劑接觸會引起燃燒。遇氧化劑激烈反應而燃燒。受高熱分解劇毒的磷化氫氣體,甚至爆炸。有腐蝕性。次磷酸往往添加在清涼飲料中,因為不被吸收。所以危險性小,但特別濃的次磷酸會傷害胃腸。不慎濺入眼睛或皮膚接觸要用大量水沖洗。生產(chǎn)操作人員要穿戴防護服等勞保用品。生產(chǎn)設備密閉,車間通風良好。
電解法制備次磷酸的方法
次磷酸是應用廣泛的磷化工產(chǎn)品之一。傳統(tǒng)的制備方法為黃磷和氫氧化鋇反應,再加硫酸除鋇制得。但由于次磷酸鋇溶解度較小,制得的次磷酸濃度不高,工業(yè)品還要進行多次重結(jié)晶提純,從而使此工藝的應用受到限制。另有采用離子交換樹脂法制備次磷酸,也就是以次磷酸鈉為原料,采用強酸型陽離子交換樹脂除鈉而制得稀酸溶液[Arzoumanidis et al,US
Patent,4265866,1981]。此種方法較煩瑣,生產(chǎn)成本較高,僅適合小批量生產(chǎn)。最近幾年國外已有采用電滲析法生產(chǎn)次磷酸的專利報導。以貴金屬,如鉑、銥和釕等作陽極,以不銹鋼、石墨和鉑等作為陽極,采用3室,4室或5室電滲析槽進行直流電解的方法來制備次磷酸[Nobel,F(xiàn)red I et al,USPatent 5480517、5578182]。
上述專利認為次磷酸根離子在陽極不發(fā)生氧化反應,經(jīng)我們的實驗證明,這是不可能的——陽極電解產(chǎn)生的新生態(tài)氧必然將部分次磷酸根離子氧化成亞磷酸根或磷酸根離子。此外,貴金屬電極價格昂貴,使大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)受到限制。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是一種電解法制備次磷酸的改進,它是以堿金屬次磷酸鹽為原料,采用原料來源充足并且廉價的石墨作為陽極,以不銹鋼作為陰極,應用六室電滲析槽電解水的方法來制備次磷酸。所用的陰陽離子交換膜購自上?;S。六室電滲析槽的結(jié)構(gòu)組成如附圖1所示。
電解前原料室放置濃度為300-500g/L的次磷酸鈉水溶液,陽極室中的初始溶液是濃度為5-15g/L的稀硫酸溶液,陰極室和其相鄰的緩沖室中的初始溶液是濃度為5-15g/L的稀堿金屬氫氧化物溶液,最佳選擇為氫氧化鈉或氫氧化鉀,產(chǎn)品室和其相鄰的緩沖室中的初始溶液是濃度為5-15g/L的稀次磷酸溶液。
將電滲析槽通以10-15V的直流電后,原料室的陰陽離子分別向兩極移動,陽離子向陰極移動,而陰離子向陽極移動。但陰離子交換膜主要允許陰離子通過,所以進入產(chǎn)品室的主要室次磷酸根離子(H2PO2-);同樣陽離子交換膜主要允許陽離子通過,所以進入陰極室的主要是鈉離子(Na+)。
電解過程中在石墨陽極發(fā)生的主要反應是水電解為氧和氫離子,反應式為
E0=+0.401V電解產(chǎn)生的氫離子自陽極室通過陽膜進入到產(chǎn)品室,與進入到該室的次磷酸根陰離子結(jié)合生成次磷酸產(chǎn)品。電解時陰極室主要發(fā)生的是水電解產(chǎn)生氫和氫氧根陰離子的反應,反應式為
2H++2e=H2E0=0.0004V電解產(chǎn)生的氫氧根離子與進入到該室中鈉離子結(jié)合生成氫氧化鈉。
由于次磷酸根離子在水溶液中是一種強的還原劑,陽極電解水放出氧后,此新生態(tài)氧會將其氧化成亞磷酸根離子。為了防止次磷酸根離子的氧化,在鄰近陽極處加一個陽膜,將陽極室和產(chǎn)品室分開。這是使用本法生產(chǎn)次磷酸的關鍵之處。
為了避免電流效率的損失和提高產(chǎn)品的純度,在原料室和陰極室之間加兩個陽膜而構(gòu)成緩沖室,在原料室和產(chǎn)品室間加兩個陰膜也構(gòu)成緩沖室。第一個緩沖室對于防止氫氧根離子進入到原料室是極為有利的;同樣,第二個緩沖室對于防止氫離子進入到原料室和防止鈉離子進入到產(chǎn)品室也是非常有利的。
為保護和延長陰陽離子交換膜的壽命,使用本法制取的次磷酸濃度應在100g/L左右。此時,在陽極上會產(chǎn)生等當量的氫氧化鈉。原料室和緩沖室中的溶液可基本保持不動。當靠近產(chǎn)品室的緩沖室溶液中的鈉離子濃度上升后,可將其返回到原料室,而原料室則不斷補充次磷酸鈉,以維持反應的不斷進行。
本發(fā)明是對電解法制備次磷酸的改進,工藝簡單,價格便宜,易于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明無廢渣、廢液產(chǎn)生,屬清潔生產(chǎn)。
圖1六室電滲析槽的工作原理示意圖,1-陽極室,2-產(chǎn)品室,3-緩沖室,4-原料室,5-緩沖室,6-陰極室。
具體實施例方式
實施例1陽極材料為石墨,電極面積為40cm2,陰極為不銹鋼電極。陰陽離子交換膜購自上海化工廠,電解時使用的膜面積為48cm2。六室電滲析槽每室的溶液體積為500ml。電解前陽極室初始溶液為10g/L硫酸,原料室為500g/L次磷酸鈉,陰極室和其相鄰的緩沖室均為10g/L氫氧化鈉,產(chǎn)品室和其相鄰緩沖室均為10g/L次磷酸。
工作電壓為10-15V,保持電流為3.0A條件下,持續(xù)電解6H后,產(chǎn)品室中次磷酸的濃度為69.3g/L,計算此時的電流效率為80.9%。
不同電流條件下電解6H后,產(chǎn)品室中次磷酸溶液的濃度如表1所示。
表1 不同工作電流下的產(chǎn)品濃度和電流效率電流(A)次磷酸濃度(g/L)電流效率(%)1.0 20.2 70.72.0 42.7 73.83.0 69.3 80.94.0 84.1 73.55.0 103.1 71.4
1.一種電解法制備次磷酸的方法,其特征在于它是以堿金屬次磷酸鹽為原料,石墨作為陽極,以不銹鋼作為陰極,應用電滲析槽電解水的方法進行電解;其中,原料室放置濃度為300-500g/L的次磷酸鈉水溶液,陽極室中的初始溶液是濃度為5-15g/L的硫酸溶液,陰極室和其相鄰的緩沖室中的初始溶液是濃度為5-15g/L的堿溶液,產(chǎn)品室和其相鄰的緩沖室中的初始溶液是濃度為5-15g/L的次磷酸溶液。
2.按照權利要求1所說的電解法制備次磷酸的方法,其特征在于所說的電滲析槽為六室電滲析槽。
3.按照權利要求1所說的電解法制備次磷酸的方法,其特征在于所說的電解工作電壓10-15V,工作電流為1-5A,電解時間為6-30H。
4.按照權利要求1或3所說的電解法制備次磷酸的方法,其特征在于所說的電解工作電流為3A。
5.按照權利要求1所說的電解法制備次磷酸的方法,其特征在于所說的堿溶液為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
6.按照權利要求1所說的電解法制備次磷酸的方法,其特征在于所說的次磷酸鹽為次磷酸鈉。
化學品安全技術說明書
第一部分 化學品及企業(yè)標識
化學品中文名:次磷酸;卑磷酸
化學品英文名:hypophosphorous acid
企業(yè)名稱:西隴化工股份有限公司
生產(chǎn)企業(yè)地址:廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號
郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768
企業(yè)應急電話:400-7788689
電子郵件地址:339904316@qq.com
網(wǎng)站地址:http://yuehuifs.cn/
技術說明書編碼:
第二部分 成分/組成信息
√ 純品 混合物
有害物成分 濃度 CAS No.
次磷酸 6303-21-5
第三部分 危險性概述
危險性類別:第8.1類 酸性腐蝕品
侵入途徑:吸入、食入
健康危害:次磷酸吸入本品蒸氣或霧對呼吸道粘膜有腐蝕作用,可引起支氣管炎、肺炎或肺水腫。蒸氣對眼和皮膚有刺激性,液體或霧可致灼傷??诜g消化道,出現(xiàn)劇烈腹痛、惡心、嘔吐和虛脫。
環(huán)境危害:對環(huán)境有害。
燃爆危險:不燃,無特殊燃爆特性。
第四部分 急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗20~30分鐘。如有不適感,就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗10~15分鐘。如有不適感,就醫(yī)。
吸 入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸、心跳停止,立即進行心肺復蘇術。就醫(yī)。
食 入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
第五部分 消防措施
危險特性:受熱分解產(chǎn)生有毒的氧化磷煙氣。遇H發(fā)泡劑立即燃燒。與氧化劑能發(fā)生強烈反應。
有害燃燒產(chǎn)物:無意義。
滅火方法:次磷酸本品不燃。根據(jù)著火原因選擇適當滅火劑滅火。
滅火注意事項及措施:消防人員必須穿全身耐酸堿消防服、佩戴空氣呼吸器滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結(jié)束。
第六部分 泄漏應急處理
應急行動:根據(jù)液體流動和蒸氣擴散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū),無關人員從側(cè)風、上風向撤離至安全區(qū)。消除所有點火源。建議應急處理人員戴正壓自給式呼吸器,穿防酸堿服。穿上適當?shù)姆雷o服前嚴禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進入水體、下水道、地下室或密閉性空間。小量泄漏:用干燥的砂土或其它不燃材料吸收或覆蓋,收集于容器中。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用飛塵或石灰粉吸收大量液體。用耐腐蝕泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi)。
第七部分 操作處置與儲存
操作注意事項:密閉操作,注意通風。操作盡可能機械化、自動化。防止煙霧或粉塵泄漏到工作場所空氣中。操作人員必須經(jīng)過專門培訓,嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防酸堿塑料工作服,戴耐酸(堿)手套。避免產(chǎn)生蒸氣或粉塵。避免與氧化劑、堿類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應與氧化劑、堿類分開存放,切忌混儲。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
第八部分 接觸控制/個體防護
接觸限值:
MAC(mg/m3): 未制定標準 PC-TWA(mg/m3): 未制定標準
PC-STEL(mg/m3): 未制定標準 TLV-C(mg/m3): 未制定標準
TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3):
監(jiān)測方法:無資料。
工程控制:密閉操作,注意通風。提供安全淋浴和洗眼設備。
呼吸系統(tǒng)防護:高濃度蒸氣接觸可佩戴過濾式防毒面具(半面罩);空氣中粉塵濃度超標時,建議佩戴過濾式防塵呼吸器。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿橡膠耐酸堿服。
手 防 護:戴耐酸(堿)手套。
其他防護:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習慣。
第九部分 理化特性
外觀與性狀:無色油狀液體或潮解性結(jié)晶,商品為50%的水溶液。
pH值: 無資料 熔點(℃): 25.6
沸點(℃): 107.8 相對密度(水=1): 1.439
相對蒸氣密度(空氣=1): 無資料 飽和蒸氣壓(kPa): <2.27(20℃)
臨界壓力(MPa): 無資料 辛醇/水分配系數(shù): 無資料
閃點(℃): 無意義 引燃溫度(℃): 無意義
爆炸下限[%(V/V)]: 無意義 爆炸上限[%(V/V)]: 無意義
溶解性:與水混溶。
主要用途:次磷酸用作還原劑和用于制藥工業(yè)。
第十部分 穩(wěn)定性和反應性
穩(wěn)定性:穩(wěn)定
禁配物:強氧化劑、強堿。
避免接觸的條件:受熱。
聚合危害:不聚合
分解產(chǎn)物:氧化磷、磷烷。
第十一部分 毒理學資料
急性毒性:
LD50:
LC50:
刺激性:
第十二部分 生態(tài)學資料
生態(tài)毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
其他有害作用:該物質(zhì)對環(huán)境有危害,應特別注意對水體的污染。
第十三部分 廢棄處置
廢棄物性質(zhì):危險廢物
廢棄處置方法:用石灰水中和,生成可以使用的化肥。
廢棄注意事項:處置前應參閱國家和地方有關法規(guī)。
第十四部分 運輸信息
危險貨物編號:81504
UN編號:無資料
包裝類別:Ⅲ類包裝
包裝標志:腐蝕品
包裝方法:磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶(罐)外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。
運輸注意事項:起運時包裝要完整,裝載應穩(wěn)妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、堿類、食用化學品、等混裝混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。
第十五部分 法規(guī)信息
法規(guī)信息:下列法律法規(guī)和標準,對化學品的安全使用、儲存、運輸、裝卸、分類和標志等方面均作了相應的規(guī)定:
中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過);
中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過);
中華人民共和國環(huán)境保護法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過);
危險化學品安全管理條例(2002年1月9日國務院第52次常務會議通過);
安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國務院第34次常務會議通過);
常用危險化學品的分類及標志(GB 13690-92);
危險化學品名錄。
第十六部分 其他信息
填表時間: 2021年7月8日
填表部門: 研發(fā)部
數(shù)據(jù)審核單位:
修改說明: 暫無
我是一個企業(yè)的采購,以前一直都是在實體店買,產(chǎn)品又少很多產(chǎn)品都買不到,所來選擇了在網(wǎng)上買,自從買了九料化工商城的化學試劑,實驗人員一直給我反饋這家試劑很好用,實驗很成功,以后就在這家買,今天有空給你點贊一下,哈,合作愉快