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 甲胺磷

中文名稱    甲胺磷

中文同名    甲胺磷精胺;O,S-二甲基硫代磷酰胺

英文名稱    Methamidophos

化學(xué)式       C2H8NO2PS

分子量       141.13

CAS編號   10265-92-6

質(zhì)檢信息

蒸氣壓 7.06E-20mmHg at 25°C

密度  1.642 g/cm3

沸點(diǎn)  791.2°C at 760 mmHg

熔點(diǎn)  187-189°C

閃點(diǎn)  281.5°C

折射率 1.719

化學(xué)特性

1.白色針狀結(jié)晶。熔點(diǎn)為44.5℃，蒸氣壓為0.4Pa（30℃）。易溶于水、醇，較易溶于氯仿、苯、醚，在甲苯、二甲苯中的溶解度不超過10%。在弱酸、弱堿介質(zhì)中水解不快，在強(qiáng)堿性溶液中易水解。在100℃以上，隨溫度升高而加快分解，150℃以上全部分解。

產(chǎn)品用途

1.甲胺磷是一種高效有機(jī)磷殺劑，殺蟲范圍廣，對危害糧、棉、果樹等作物的多種害蟲，如蚜、稻飛虱、薊馬、粘蟲、稻縱卷葉蟲、稻苞蟲、斜紋夜蛾等均有良好的防效，防治抗性蚜、螨，藥效更優(yōu)。

2.有機(jī)磷殺蟲劑，用于防治蚜蟲、浮塵子、稻飛虱、稻薊馬、粘蟲、稻縱卷葉螟、稻苞蟲等害蟲

3.合成農(nóng)藥甲胺磷、乙酰甲胺磷的原料

4.甲胺磷是一種高效有機(jī)磷殺劑，殺蟲范圍廣，對危害糧、棉、果樹等作物的多種害蟲，如稻飛虱、粘蟲、稻縱卷葉蟲、稻苞蟲、斜紋夜蛾等均有良好的防效，防治抗性蚜、螨，藥效更優(yōu)。 校準(zhǔn)儀器和裝置；評價(jià)方法；工作標(biāo)準(zhǔn)；質(zhì)量保證/質(zhì)量控制；其他。

 

儲(chǔ)藏措施

1.儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。

2.應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲(chǔ)。

3.保持容器密封。

4.遠(yuǎn)離火種、熱源，防止陽光直射。

5.庫房必須安裝避雷設(shè)備。

6.排風(fēng)系統(tǒng)應(yīng)設(shè)有導(dǎo)除靜電的接地裝置。

7.采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)置。

8.禁止使用易產(chǎn)生火花的設(shè)備和工具。

9.儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

10.防止粉塵和氣溶膠生成。

急救措施 

【食入】攝入不可能。但是，如果攝入，獲得緊急醫(yī)療照顧。

【吸入】如果克服被曝光，將受害人轉(zhuǎn)移到空氣新鮮處。給予吸氧或人工呼吸。獲得緊急醫(yī)療照顧。迅速采取行動(dòng)是至關(guān)重要的。

【皮膚】立即脫去污染的衣著。徹底清洗皮膚，用溫和的肥皂/水。W /溫水沖洗15分鐘。如果是粘的，首先使用無水清潔。尋求醫(yī)療照顧，如果不良影響或刺激。

【眼睛】眼睛接觸的情況下，立即用清水沖洗20-30分鐘。經(jīng)常收回眼皮。獲得緊急醫(yī)療照顧。

制備方法

甲胺磷是三氯硫磷與過量甲醇在0℃下反應(yīng)生成二氯化物，然后二氯化物與甲醇在0℃下反應(yīng)，以堿液（氫氧化鈉）作縛酸劑在0℃下反應(yīng)，生成一氯化物（即二甲基硫代磷酰氯），一氯化物與氨水反應(yīng)，緩慢加入氨水，待料溫升至20℃以上時(shí)，冷卻，控制溫度在20～30℃，繼續(xù)滴加氨水至PH8～9，其摩爾比為2.2：1，濃度17～19%，胺化結(jié)束后，靜置，分取下層粗胺化物。上層水相用甲苯萃取，萃取液并入粗胺化物，然后脫溶，脫去水分，并回收甲苯，得粗胺化物，含量約85%，收率約88%。將粗胺化物投入反應(yīng)釜攪拌下，在40℃開始緩慢滴加硫酸二甲酯，控制溫度在40～60℃保溫反應(yīng)1.5h，得含量73%左右的原油，異構(gòu)化反應(yīng)收率80～85%。

甲胺磷生產(chǎn)的主要原料有三氯硫磷、甲醇、液氨、硫酸二甲酯、三乙胺，可由先異構(gòu)化或后異化兩種工藝制備。按 GB 3724-83，甲胺磷原油為淺黃色透明液體，有效成分含量≥70.0%。原料消耗定額：三氯硫磷2400kg/t、甲醇2000kg/t、液堿（折100%）1700kg/t、氨水（折100%）500kg/t、硫酸二甲酯80kg/t。

合成新工藝

本發(fā)明屬于農(nóng)藥殺蟲劑類本發(fā)明是制備O，S-二甲基硫趕磷酰胺(Ⅲ)的新方法，該化合物為優(yōu)良的廣譜殺蟲劑，通用名為甲胺磷(Methamidophos)化學(xué)結(jié)構(gòu)式為目前國內(nèi)外生產(chǎn)的甲胺磷大部分含量約70%，收率約80%。為了使甲胺磷從其副產(chǎn)物中分離出來，八十年代出現(xiàn)了兩種新方法，第一種方法是Lonsinger，J.J.(Eur.Pat.Appl. EP 65，236 1982)報(bào)道的二次異構(gòu)化法，該法采用先少加硫酸二甲酯進(jìn)行第一次異構(gòu)化，硫酸二甲酯用量為O，O-二甲基硫趕磷酰胺(Ⅰ)的1-4%，異構(gòu)化產(chǎn)物經(jīng)冷凍過濾后的母液或減壓蒸出物再進(jìn)行第二次異構(gòu)化，所得產(chǎn)品含量約70%，兩次異構(gòu)化總收率達(dá)85%以上。第二種方法是鹽法合成甲胺磷據(jù)Feyen，Peter(Ger Offen DE 3，228，868 1984)報(bào)道，用溴甲烷或氯甲烷作為甲基化試劑，幾乎使酰胺完全轉(zhuǎn)化為甲胺磷，具有收率高、質(zhì)量好以及三廢少等優(yōu)點(diǎn)，但甲基化試劑溴甲烷價(jià)格貴，而使用氯甲烷又要用壓力，本發(fā)明為了對以上方法進(jìn)行改進(jìn)故采用硫酸二甲酯作為甲基化試劑，其化學(xué)反應(yīng)式如下

按上式反應(yīng)分兩個(gè)階段進(jìn)行，第一階段為成鹽階段，即在甲苯(或其它與水難溶的溶劑)中(Ⅰ)與氫氧化鈉或氫氧化鉀反應(yīng)成鹽，其副產(chǎn)物O，O，O-三甲基硫代磷酸鹽等進(jìn)入甲苯層并被分離，第二階段為甲基化階段，在甲醇-水的混合溶劑中于pH 6-9之間滴加硫酸二甲酯，反應(yīng)完畢，用二氯乙烷萃取，收率及含量均可達(dá)94%以上。

本發(fā)明甲基化階段反應(yīng)溫度控制在25-55℃之間，反應(yīng)物的克分子比為(Ⅰ)∶氫氧化鈉∶硫酸二甲酯＝1∶1.05～1.2∶1.05～1.2。本發(fā)明具有操作容易、安全、設(shè)備簡單、三廢少、收率高及質(zhì)量好等優(yōu)點(diǎn)。在反應(yīng)瓶中加入31.7克(Ⅰ)(含量89%)及60毫升甲苯，在25～40℃滴加21.75克40%氫氧化鈉溶液，加畢，在38～40℃攪拌1小時(shí)，分出甲苯層，水層加入80毫升甲醇，在35～40℃之間滴加30.3克硫酸二甲酯，反應(yīng)完畢后，蒸出甲醇，用二氯乙烷多次萃取得到28.5克產(chǎn)品，經(jīng)高壓液相色譜分析，甲胺磷含量為94.31%，收率為95.3%。投料(Ⅰ)0.2克分子(31.7克，含量為89%)，硫酸二甲酯26.46克，所有步驟同實(shí)例1，得產(chǎn)品為28.4克，含量94.84%，收率為95.5%。投料(Ⅰ)0.5克分子(79.21克，含量89%)硫酸二甲酯75.6克，所有步驟同實(shí)例1，得產(chǎn)品69.5克，含量98.97%，收率97.6%。

中毒癥狀

急性中毒多在12小時(shí)內(nèi)發(fā)病，口服立即發(fā)病。輕度：頭痛、頭昏、惡心、嘔吐、多汗、無力、胸悶、視力模糊、胃口不佳等，全血膽堿酯酶活力一般降 至正常值的70－50%中度：除上述癥狀外還出現(xiàn)輕度呼吸困難、肌肉震顫 、瞳孔縮小、精神恍惚、行走不穩(wěn)、大汗、流涎、腹疼、腹瀉。重者還會(huì)出現(xiàn)昏迷、抽搐、呼吸困難、口吐白沫、大小便失禁，驚厥，呼吸麻痹。

注意事項(xiàng)

[1]甲胺磷是高毒農(nóng)藥，禁止在蔬菜、煙草、茶葉及中草藥上使用。在防治其它作物的害蟲時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照有關(guān)規(guī)定作業(yè)。 

[2]高溫季節(jié)不宜采用低容量或超低容量噴霧，以免中毒。

[3]不能與堿性農(nóng)藥混用。拌種時(shí)對某些高粱品種的種子發(fā)芽率略有影響，使用前應(yīng)先試驗(yàn)

概述

甲胺磷（Methamidophos），是一種有機(jī)磷化合物，通常用作農(nóng)藥，在臺灣的商品名為達(dá)馬松、在中國大陸的商品名為多滅靈。由于毒性強(qiáng)，在日本等部分國家已禁用，中國大陸從2008年起亦公告停止生產(chǎn)及使用。甲胺磷為白色針狀結(jié)晶。熔點(diǎn)為44.5℃，蒸氣壓為0.4Pa（30℃）。易溶于水；醇，較易溶于氯仿，苯，醚，在甲苯；二甲苯中的溶解度不超過10%。在弱酸；弱堿介質(zhì)中水解不快，在強(qiáng)堿性溶液中易水解。在100℃以上，隨溫度升高而加快分解，150℃以上全部分解。甲胺磷是一種高效有機(jī)磷殺蟲劑，殺蟲范圍廣。