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酸堿理論


銅臭 / 2022-07-11

 人們對酸堿的認識經歷了一個由淺人深,由低級到高級的認識過程。最初,人們對酸堿的認識只單純地展于從物質所表現(xiàn)出來的性質上來區(qū)分酸和破。認為具有酸味、能使石蕊變?yōu)榧t色的物質是酸:面堿就是具有澀味、滑膩感,使紅色石蕊變藍,并能與酸反應生成鹽和水的物質。后來,人們試圖從物質的組成來定義酸堿。1787 年A. L Lavisier 提出了氧是酸的組成部 分: 1年,H.Dery又提出氫是酸的組成成分等等。這些酸堿概念都有局限性。隨著生產和科學技術的進步,人們的認識不斷深化,提出了多種酸堿理論。其中比較重要的有s.A Amheis酸堿電離理論,E c Fanklin溶劑理論,J.Brnsted和T. Lowry的酸堿質子理論, G.N. Lewis的電子理論以及近期發(fā)展起來的軟硬酸堿概念等。中學已學過Anthenius 酸堿電離理論,這里不再贅述。

2.2.1酸堿質子理論
  1923年,丹麥的J.Bronsted 和英國的T. Lowry提出了酸堿質子理論。
  質子理論認為,凡是能釋放出質子的任何分子或離子都是酸:任何能與質子結合的分子或離子都是堿。簡而言之,酸是質子的給子體,堿是質子的接受體。例如在水溶液中
  HCl、H?PO??、NH??都能給出質子,它們都是酸。NH?、CI?、HPO²??都可以接受質子,都是堿。
  質子理論強調酸與堿之間的相互依賴關系。酸給出質子后生成相應的堿,而堿結合質子后又生成相應的酸,酸與堿之間的這種依賴的關系稱為共軛關系。這關系可以用通式表示
  酸⇔質子+
  酸給出一個質子后生 成的堿稱為這種酸的共軛堿,例如NH, 是NH??的共軛堿;堿接受個質子后所生成的酸稱為這種堿的共軛酸,例如NH??是NH??的共軛酸。酸與它的共軛堿(或 堿與它的共軛酸) 一起被稱為共軛酸堿對。
  共軛的酸和堿的強弱有一定的依賴關系。酸越強,對應的共軛堿的堿性越弱,酸越弱,對應的共軛堿的堿性越強;對于堿也是如此。由此可根據酸的相對強弱確定其共軛堿的相對強弱,或者根據堿的相對強弱確定其共軛酸的相對強弱。
  確定了酸、堿的相對強弱之后,可用其判斷酸堿反應的方向。酸堿反應是爭奪質子的過 程,爭奪質子的結果總是強堿奪取了強酸給出的質子面轉化為它的共軛酸弱酸; 強酸則給 出質子轉化為它的共軛堿一弱堿。 總之,酸堿反應主要是由較強酸與較強堿結合,向生成相應的較弱堿和較弱酸的方向進行。例如
   酸堿質子理論認為,酸、堿的解離反應是質子轉移的反應。如HF在水溶液中的解離,HF給出H?后,生成其共軛堿F?;而H?O接受日H?生成其共軛酸H?O?,即
  同樣,NH?在水常波中的解離反應也是質子轉移反應,可表示為
  由上可見,在酸的解離反應中,H?O是質子的接受體,H?O是堿;在堿的解離反應中,H?O是質子的給予體,H?O又是酸。這種既能給出質子又能接受質子的物質被稱為兩性物質。水就是兩性物質之.,這一點在水的自身解離反應中也可以看出
  其他常見的兩性物質還有HSO??、H?PO??、HPO?²?、 HCO??等。
  Arrhenius電離理論中的鹽類水解反應實際上也是酸堿的質子轉移反應。例如,NaAc 的水解反應
  Ac?與H?O之間發(fā)生了質子轉移反應,生成了HAc和OH?
  質子理論不僅適用于水溶液中的酸堿反應,同樣適用于氣相和非水溶液中的酸堿反應。 如: HCI與NH?的反應,無論在水中,還是在氣相中或是有機溶劑中,其實質都是質子轉移反應,最終生成氯化銨。因此均可表示為
   酸堿質子理論擴大了酸和堿的范疇,使人們加深了對酸堿的認識。但是,質子理論也有局限性。它只限于質子的給予和接受,對于無質子參與的酸堿反應就無能為力了。
  例2-6下列氧化物哪些在水中形成酸, 哪些在水中形成堿,分別寫出它們與水的反應方程式。
  例2-7 根都酸堿質于理論,下列分子皮離子那些是酸?哪此是堿?哪些既是酸又是堿?
2.2.2酸堿電子理論
  在酸堿質子理論提出的同一年,美國化學家G. N. Lewis提出了酸堿電子理論。
  該理論的基本要點是,酸是任何可以接受電子對的分子或離子物種,酸是電子對的接受體,必須具有可以接受電子對的空軌道。堿則是可以給出電子對的分子或離子物種,堿是電子對的給予體,必須具有未共享的孤對電子。酸堿之間以共價配鍵相結合。
  Lewis 的酸堿電子理論的適用范圍更廣泛。例如,H?與OH?反應生成H?O,這是典型的Arrhenius電離理論的酸堿中和反應。質子理論也能說明H?是酸,OH?是堿。根據酸堿電子理論,OH?具有孤對電子,能給出電子對,它是堿;而H?有空軌道,可接受電子對,是酸; H? 與OH?反應生成含配位鍵的酸堿加合物 H?O。
  在氣相中氯化氫與氨反應生成氧化銨。這一反應既可用質子理論解釋,也可用電子理論解 釋。按照電子理論,NH?中N上的孤對電子提供給HCI中的H (指定原來HCI的H—Cl 鍵的共 用電子對完全屬于Cl之后,H有了空軌道),形成NH??中的配位共價鍵[H?N→H]?。
  堿性氧化物Na?O與酸性氧化物SO?反應生成鹽Na?SO?該反應也是酸堿反應。然而,該反應不能用質子理論說明。但根據酸堿電子理論,Na?O中的O²?具有孤對電子, 是堿; SO?中S能提供空軌道接受孤對電子,是酸: Na?O與SO?反應生成含配位鍵的酸 堿加合物Na?SO?。B( OH)?,與水反應并不是給出它自身的質子,而是B (有空軌道)接受 了H?O的OH? : 中O²?提供的孤對電子形成B(OH)??,因此,硼酸H?BO?不是質子酸,而是Lewis酸。
  Lewis 酸堿的范圍很廣泛,許多配合物和有機化合物都是Lewis酸堿的加合物。但是酸堿電子理論也不是完美無瑕的,其缺點是不易確定酸堿的強度。

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