甲苯氧化歧化法
甲苯氧化歧化法又稱第二Henkel法，先將甲苯氧化成苯甲酸，再經(jīng)歧化制成對苯二甲酸，副產(chǎn)苯。
此法優(yōu)點(diǎn)是，原料甲苯價廉易得，制取苯甲酸技術(shù)較成熟。缺點(diǎn)與上述Henkel法相同，不容易連續(xù)化和大型化。日本曾進(jìn)行過工業(yè)生產(chǎn)，我國也曾建成小規(guī)模裝置，均已先后停產(chǎn)。針對該法存在的問題，美國Phillips石油公司和法國Rhône－poulenc公司聯(lián)合研究出改進(jìn)的技術(shù)，稱為PRP法。PRP法的特點(diǎn)是，工藝過程是連續(xù)的，鉀可完全循環(huán)使用，從而避免了大量鉀鹽的回收處理。但未見到工業(yè)化的報道。
甲苯羰基化、氧化制對苯二甲酸
本法分兩步進(jìn)行：①甲苯與一氧化碳反應(yīng)，制成對甲基苯甲醛；②對甲基苯甲醛經(jīng)空氣液相氧化制成對苯二甲酸。反應(yīng)式如下：
對甲基苯甲醛的收率，按甲苯或一氧化碳計，均為94％左右，但HF／BF3腐蝕性嚴(yán)重，設(shè)備要特殊材質(zhì)。從對甲基苯甲醛制對苯二甲酸的收率均為97％。在該法中以水代替乙酸為溶劑的研究，正在進(jìn)行中。本法中，一氧化碳是原料之一，可以說是碳一化學(xué)的一個有特色的領(lǐng)域，很值得進(jìn)行研究開發(fā)。
Groskinsky法
此法的基本原理是：甲苯與甲醛和鹽酸反應(yīng)，生成對位和鄰位氯甲基甲苯，生成物用氫氧化鈣處理，得到相應(yīng)的甲基苯甲醇。氧化得對苯二甲酸和鄰苯二甲酸。每摩爾對苯二甲酸聯(lián)產(chǎn)約0．7mol鄰苯二甲酸。
日本東洋高壓公司在1965年曾采用此法建設(shè)了一座小規(guī)模生產(chǎn)裝置，未能得到發(fā)展。
氨氧化法
對二甲苯氨氧化制對苯二腈，再水解得對苯二甲酸，是十分令人感興趣的方法。
氨氧化生成的對苯二腈揮發(fā)性大，因而不會沉積在催化劑上造成深度氧化。催化劑與丙烯氨氧化生產(chǎn)丙烯腈的催化劑類似。
20世紀(jì)60年代末，美國Lummus公司開發(fā)了這一新工藝，對二甲苯氨氧化反應(yīng)所需的氧由催化劑（氧化鉬、氧化釩）晶格氧提供。按消耗的對二甲苯計，對苯二甲酸收率在90％以上。
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