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離子模型的理論上的缺陷
離子模型的理論上的缺陷:顯然,正如已經(jīng)指出過的那樣,CFT模型不能具有任何物理價值,因為即使在純靜電的意義上,它也并不打算表明配位體的實際狀況。
金屬—配位體軌道重疊的實驗證明
金屬—配位體軌道重疊的實驗證明: 電子自旋共振譜 可能在我們所有的實驗證明中最直接的就是電子自旋共振(esr)數(shù)據(jù)。電子自旋共振的性質已在19-10節(jié)簡短地描述過了。
絡合物的形成常數(shù)
絡合物的形成常數(shù): 對于從Mn到Zn的二價金屬離子和含有以氮為配位原子的配位體的類似絡合物的形成,平衡常數(shù)按下述金屬離子順序:Mn2+<Fe2+<Co2+<Ni2+<Cu2+>Zn2+變化是相當普遍的觀測結果。
姜-泰勒(Jahn-Teller...
姜-泰勒(Jahn-Teller)效應:1937年姜-泰勒證明了一個頗為有名的理論。這個理論說,任何處于一個簡并的電子狀態(tài)的非線型分子體系都是不穩(wěn)定的,并且將遭到某種畸變降低其對稱性和分裂簡并態(tài)。
光譜化學序列
光譜化學序列:由含有各種金屬離子和各種配位體的大量絡合物的光譜實驗研究發(fā)現(xiàn),配位體按照它造成d軌道分裂的能力可以排成一個序列。對于比較常見的配位體,這個序列是:I-<Br-<CI-<F-<OH-<C2O24~H2O<NCS-<py~NH3
八面體和四面體絡合物
八面體和四面體絡合物: d1和d9體系 首先讓我們考慮最簡單的情況,具有d1組態(tài)的一個離子處在一個八面體場的中心,例如在[Ti(H2O)6]3+中的Ti離子。
高自旋和低自旋的相互轉變
高自旋和低自旋的相互轉變 : 我們可以想到臨界的軌道分裂的存在,其大小與P值差不多,所以高自旋狀態(tài)與低自旋狀態(tài)具有差不多相同的能量。
軌道分裂的一些后果及應用
軌道分裂的一些后果及應用:現(xiàn)在我們已經(jīng)按照CFT的形式表明了d軌道如何被八面體、四面體以及其它排列的配位體所分裂。不管所涉及的模型的人為性,定性地說,這些分裂被正確地推測出來了這是事實。
過渡金屬絡合物的電子結構
過渡金屬絡合物的電子結構:由于維爾納(Werner)和他的同時代人的研究,和隨后的路易斯(Lewis)和賽德格威克(Sidgwick)關于電子對鍵合的概念,導致這樣的概念:配位體是能夠以某種方式將電子對給予金屬離子或其它接受體,因而形成所謂配位鍵的基團。
金屬-金屬鍵和金屬原子簇
金屬-金屬鍵和金屬原子簇:大約在最近十年之內(nèi)已經(jīng)了解到和證實了過渡金屬彼此之間有形成同核或異核的化學鍵的明顯趨勢?,F(xiàn)在有大量的含有這樣的鍵的分子和離子單元,并且將在以后各章中詳細討論,但是在這里我們以與后面的詳細介紹相互參照的方式給出一個總的概論。
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