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加熱至190度時分裂出水或氨的化合物的檢定法


實驗室k / 2018-10-18

       這些化合物的存在,可利用其和硫代米奇勒氏酮(Ⅰ)加熱至190°,分裂出硫化氫這一事實而顯示出來。這個結(jié)果的產(chǎn)生理由,乃是熱解所釋出的水(類似過熱水蒸汽)或氨,導(dǎo)成硫代酮的水解或氨解:

       硫代巴比土酸同樣含有一個CS-基,可用來代替硫代米奇勒氏酮,作為熱解所產(chǎn)生的水或氨接受體。一般加熱2~5分鐘,已足利用醋酸鉛試紙變黑來顯示出氣相的硫化氫。不應(yīng)使溫度超過這里所述,因為溫度如高于200°,則從這些硫酮化合物來生成硫化氫,雖然仍可察覚,但為量已微。

       干熱時產(chǎn)生氨的化合物,包括著脂族伯胺類,多胺類與氨基酸類。它們將會發(fā)生縮合:

2RNH2 → RNHR+NH3

       脲和胍以及它們的含自由NH2-基衍生物,也會發(fā)生類似的縮合。
       分裂出水的化合物,包括脂族與芳族酰胺類及醛肟類;它們會發(fā)生熱分裂而形成氰化物,即:

R(芳基)CONH2 →R(芳基)CN+H2O

脂族二羧酸和三羧酸之能產(chǎn)生酸酐的,或它們的羥基可脫水的,也會分裂出水。這里値得注意的是,如將號珀酸(熔點185~187°)和酞酸(熔點230°)的熔體進行加熱,將會形成它們各自的酸酐,但如將它們和硫代米奇勒氏酮或硫代巴比土酸進行燒結(jié),卻可遠在其各自熔點以下就做到。因此這些事例,都說明了局部的化學(xué)反應(yīng),可在兩個固體接觸的地方發(fā)生,或至少開始發(fā)生。
       操作手績    將少量固體或其溶液一滴放在微量試管中,如有必要,使之干燥。加入微量的硫代米奇勒氏酮或硫代巴比土酸,然后加入數(shù)滴高純度的苯或氯仿,以保証充分的混合。除去溶劑,然后將試管置于預(yù)熱至120°的浴中。將醋酸鉛試紙一片橫跨在試管的口上。再將浴溫升至180°。在溫度已經(jīng)到達180~190°后,最多2~3分鐘內(nèi),試紙上出現(xiàn)棕色或黑色的斑點,即示正反應(yīng)。
       下列的物量,曾被檢出:

              50微克    磷酸精脒(精胺)               2.5微克   煙酰胺               10微克    檸檬酸
              10微克    環(huán)己胺               5微克      扁桃酰胺               2.5微克   磺基水楊酸
              5微克      牛磺酸(氨乙基磺酸)               5微克      琥珀酸               10微克    酞酸(按指鄰-酞酸)
              5微克      甘氨酸               2微克      丙二酸               2.5微克   扁桃酸
              1.5微克   脲(烯丙基脲)               5微克      馬來酸               1.5微克   戊二酸
              0.3微克   乙酰胺               2.5微克   己二酸               50微克    粘酸
              2.5微克   苯酰胺               1微克      酒石酸  

 


 

    ① 溫度高達200°時發(fā)生分裂,似是屬于酰胺類的特性;這些酰胺類將形成酰亞胺類,但并不產(chǎn)生氨(氨可用奈斯勒氏試劑作出檢定)。

     ② 對-酞酸與其同分異構(gòu)的鄰-酞酸不同,由于不會形成酸酐,并不發(fā)生反應(yīng)。富馬酸(反式丁烯二酸)也不發(fā)生反應(yīng)。但其同分異構(gòu)的馬來酸(順式丁烯二酸)卻由于能形成酸酐,就有反應(yīng)。

 


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