不揮發(fā)的有機化合物和濃硝酸溫熱,會發(fā)生具有特性的變化。與此有關的為:硝化過程、某些基團的氧化過程、氧化分裂過程,茲匯列示明于下:
1.芳烴類被硝化了。
2.酚類被轉(zhuǎn)化成一硝基酚類與二硝基酚類,這些都比其原來的化合物更顯酸性。如果硝基進入OH基團的對位,則生成酸式硝基化合物。
3.硫酚類、硫醇類,硫化物類與二硫化物類,一律被氧化成磺酸。此外,并可發(fā)生硝化作用。
4.芳族胺類被脫去氨基且被硝化,即產(chǎn)生酸性硝基酚類。
5.某些環(huán)狀含氮堿類與植物堿類,都被分裂而生成羧酸類(熟知的事例,包括:吡咯氧化分裂成為草酸;哌啶氧化分裂成為氨基丁酸;那可汀堿分裂成為鴉片酸;煙堿與吡啶系的生物堿氧化分裂成為吡啶羧酸)。
6.脂族多羥基化合物,由末端CH2OH基團與CHO基團的氧化,而轉(zhuǎn)化成相應的二羧基酸類(環(huán)己醇與環(huán)己酮,用濃硝酸處理時,會轉(zhuǎn)化成非環(huán)狀的己二酸)。
7.甙類,原是酚類及醇類各和各種糖類所成的酯,將首先被水解分裂,然后其糖類被氧化如6。任何釋出的酚類盡被硝化。
由于硝酸可用蒸發(fā)完全除去,因而上列從1到7的各種變化,都可以借檢驗它們的蒸發(fā)殘渣容易得出檢定,且有時可從這些檢驗中得出有關試料本性的有用結(jié)論。下列物質(zhì),可以作出檢定:
Ⅰ.羧酸與磺酸,可用碘化物-碘酸鹽反應。
Ⅱ.苯溶羧酸可通過醋酸雙氧鈾與若丹明B的顯色反應。
Ⅲ.硝基化合物,可以通過熱解時形成N2O3或HNO2。
Ⅳ.芳族酸式硝基化合物,可通過和四堿或二苯胺熔融時的顯色反應。
Ⅴ.芳族多硝基化合物,可通過皂化或堿金屬亞硝酸鹽。
操作手續(xù) 用一微量坩堝將固體少許或試液一滴,用濃硝酸(比重1.4)一或兩滴處理,并放在水浴內(nèi)使干。然后將殘渣保持在120°,約5~10分鐘,以保証硝酸完全除去。然后將殘渣進行以后的試験。
下列各物均呈正反應:
2.5微克 甘露糖醇用Ⅰ法 | 50微克 α-萘酚與β-萘酚用Ⅳ法(5微克用Ⅱ法) |
2.5微克 葡萄糖用Ⅰ法 | 5微克 瑟杜林①(Sedulene)用Ⅲ法 |
5微克 8-羥基喹啉用Ⅰ法 | 2微克 水楊酸用Ⅴ或Ⅲ法 |
200微克 那可汀用Ⅱ法 | 5微克 萘胺用Ⅴ或Ⅲ法 |
① Sedulene的系統(tǒng)名稱與結(jié)構(gòu)式,未查到,暫從音譯。