1,2-二酮類的濃硫酸溶液和噻吩縮合,可產生有色醌型化合物,即所謂靛吩嚀。根據這個性行的1,2-二酮類試驗法,倒過來就是這里所述的噻吩試驗法。
和靛紅縮合的試驗法
溶解于濃硫酸中的靛紅(Ⅰ),可和噻吩(Ⅱ)縮合,這是與兩個噻吩分子互相聯(lián)合有關的一種反應:
濃硫酸在此處的功用,不僅僅是脫水劑。這一看法是可以獲得事實支持的:糖漿狀磷酸在許多縮合過程中是可以代替濃硫酸的,但在此處并不會形成靛吩嚀。這個染料的形成,也許需要噻吩被濃硫酸磺化與氧化而成為α,α'-聯(lián)(二)噻嗯(Ⅵ)。往往有人建議,將痕量硝酸加到靛紅-硫酸中,但這個設計并無必要,特別在反應用溫熱來進行時。
β-甲基噻吩(Ⅳ)、β,β'-二甲基噻吩(Ⅴ)、α,α'-聯(lián)(二)噻嗯(Ⅵ)及并噻吩(Ⅶ)也和靛紅發(fā)生相似的縮合,而產生藍色染料。由于α,β'-二甲基-噻吩及α,α'-二甲基-噻吩都無反應,則和靛紅的縮合似系在噻吩及噻吩同系物的α,α'-或α,β-位置上發(fā)生,如靛吩嚀(Ⅲ)的結構式所示。
靛吩嚀反應,可在一滴試板上,一瓷質微量坩堝中,或一微量試管中作為點滴反應來進行。應注意到,在有色溶液中很難看出淺藍色,且許多無色有機化合物在濃硫酸中也會給出有色溶液。這些干擾,可利用下面的事實來防止;即噻吩在84°沸勝,當它的蒸氣和靛紅溶液接觸時,靛吩嚀反應就很迅速地發(fā)生。
操作手續(xù) 用試驗專用儀器,將試液(在無噻吩的苯等中的溶液)一滴,置于它的球部內,并將塞子的球頭浸漬于黃色試劑中。蓋好儀器,放在80~90°的烘箱內。如有噻吩存在,懸滴在1~2分鐘內變成藍色;其色的強度以噻吩的量為轉移。
試劑:0.2%靛紅在濃硫酸中的溶液。
鑒定限度:1.5微克 噻吩
靛吩嚀反應如在0.2%苯偶酰濃硫酸溶液中進行,就不需要加熱。依此方式可檢定出5微克噻吩。
和水合茚滿三酮縮合的試驗法
上面試驗法所述的噻吩顯色反應,涉及采用溶于濃硫酸中1,2-二酮類的縮合反應,其中濃硫酸的功用兼似脫水劑與氧化劑。在開鏈或閉鏈的碳鏈中含有兩個毗鄰CO基團的多酮類,似亦可能和噻吩形成醌型染料。水合茚滿三酮的性行,加強了這個假設。這個三酮在濃硫酸中,即使是很稀的溶液,加入痕量的噻吩后,幾乎立即現(xiàn)出紅色。這個紅色染料濃度較大時為深紫色,可能是由于一個類似的連續(xù)反應所形成,并且可能與那些由噻吩與靛紅或苯偶酰發(fā)生反應所形成的染料具有類似的結構。
和水合茚滿三酮的顯色反應是如此地靈敏,以致一般認為不含噻吩的精制苯,在加入溶于硫酸的水合茚滿三酮時,常會給出蒼白而仍可辨認的粉紅色。
如果使用上個試驗法中所述的懸滴法,則水合茚滿三酮溶液在室溫下,可檢出3微克噻吩。在80~90°時,這個試劑將失去其活性。按下列指示可獲得良好的結果。
操作手續(xù) 用一滴試板或一微量試管,置一滴新配的0.01%水合茚滿三酮在濃硫酸中的溶液,蓋以試液一滴,視噻吩的量,現(xiàn)出深紫至粉紅色。
鑒定限度:0.2微克 噻吩