除碳以外具有其它雜原子的硼烷
同修 / 2022-08-12
除碳以外具有其它雜原子的硼烷
分子和離子，其中除用B和C原子構成骨架以外，原則上其它原子都是可能的，而且某些已經制成。但是，對這樣的物種的研究，僅僅才開始，這里我們只提及少數(shù)幾種作為說明的實例。對于相關的等電子物種，形式主義地來看，P相當于BH-，S相當于BH2-。
已知噻硼烷陰離子B10SH11-和B10SH10-；后者與B9C2H11-等電子，并可能與它等結構。它和過渡金屬離子反應所形成的絡合物，大概類似于雙(二碳壺基)[bis(dicarbollyl)]金屬物種，例如：
2B10SH10-+Fe2+→[(B10SH10)2Fe]2-
迄今已知碳磷硼烷只限于B10CPH11的三種異構體。1，2-異構體是在反應：
Na3B10H10CH+PCl3——>1,2-B10CPH11+3NaCl
中得到的。象1，2-B10C2H12一樣，1，2-B10CPH11受熱能轉化為它的1，7-和1，12-異構體。這些與氮雜環(huán)已烷反應，產生異構的B9CPH11-陰離子，在結構上它可能與B9C2H12-陰離子相似，并且有關這種陰離子的一些金屬絡合物已制得。
8-14 硼與其它元素的化合物
除去剛才討論過的雜硼烷化合物之外，還有許多更普通的、含B與其它元素(如N、P、As、S和C)之間的鍵的化合物。在這里只能概括不多的、更有趣的論題。
硼-氮化合物 R3N→BR3型化合物在由BR3化合物所形成的許多給予體-接受體絡合物中，已經陳述過了。在這一節(jié)，我們涉及到含有一NR一BR一單元的化合物。這個單元和一CR’=CR一基相似，并能在許多化合物中置換它。在從N到B的鍵中，實際電子分布能用共振(8-XIX)來描述；在這樣的假定之下，這種相似性往往是有道理的。而在共振中引入了明顯的兀結合。確確實實
由N到B這樣的鍵中，有明顯的兀特征。這是有很好的證據(jù)來證明的。然而，同時它們缺乏由(8-XIXb)所應引起的極性。這種明顯的自相矛盾，可用 鍵中存在著相當大極性，在方向上和在a鍵中的相反來解釋。因此凈剩的或實際的極性，只是兩者之間的差數(shù)。
許多碳雜環(huán)化合物如(8-XX)和(8-XXI)，含有一個或兩個—BR'一NR一單元，但最有趣的化合物或許是間-硼氮六環(huán)(bor-azine)(8-XXII)和它的衍生物。間-硼氮六環(huán)在化學式上明顯地與苯相象，并且兩種化合物的物理性質也很相似。然而，這種相似
性不應過分強調，因為間-硼氨六環(huán)的化學活性，一般來說，和苯的十分不同。間一硼氮六環(huán)更活潑，而且迅速地進行加合反應(苯不是這樣)，例如
B3N3H6+3HX→(-H2N-BHX-)3
(X=Cl，OH、OR，等等)
間-硼氮六環(huán)在貯藏時徐徐分解，升高溫度時水解為NH3和B(OH)3。饒有興趣的是間-硼氮六環(huán)在形成芳烴-金屬絡合物(23-3節(jié))上和苯相似。例如，六甲基間-硼氮六環(huán)絡合物B3N3(CH3)6Cr(CO)3已報道過，并且與C6(CH3)6Cr(CO)3酷似，只不過是它的熱穩(wěn)定性較低而已。
據(jù)可以合成間-硼氮六環(huán)和取代間-硼氮六環(huán)的反應步驟如下：
分子軌道計算和通過B3N3環(huán)3取代反應傳遞的實驗結果，兩者都表明：兀電子部分是離域化的。預期沒有完全離域化，由于N兀軌道比B兀軌道應該有明顯的低能量。間-硼氮六環(huán)分子的扁平面，根據(jù)分子軌道計算證明，因兀結合而加固；并且這種計算也提出，N到B兀電子的漂移，實際上由于B到Na電子的漂移而加重，所以氮原子電性比較負。
從廣泛的胺基硼化學來看，曾對硼-磷和硼砷化學作了研究。值得注意的、含B-P鍵的化合物之一是[(CH3)2PBH2]3，它是環(huán)狀結構(8-XXIII)。
![1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯](images/201812/thumb_img/1103_thumb_G_1545291985569.jpg)
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