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    重鉻酸鉀法也是最常用的一種氧化還原滴定法。在酸性溶液中與還原劑作用時，Cr2O72-被定量還原為Cr3+離子，其反應如下：

            Cr2O72-＋14H＋＋6e<=>2Cr3＋＋7H2O

   Eocr2o72－／2cr3+＝1．36伏特

    從上式中可以看出一分子的K2Cr2O7的反應中得到6個電子，所以K2Cr2O的氧化還原當量為：

K2Cr2O1/6＝294.2/6=49.03(克）

    重鉻酸鉀的標準氧化勢（E。＝1．36伏特），3比高錳酸鉀的氧化勢（E。＝1．5伏特）低，但它與高錳酸鉀比較，具有以下優(yōu)點：

    1.重鉻酸鉀標準溶液非常穩(wěn)定，在密閉容器內，可以長期保存不變質。

    2．重鉻酸鉀容易提純，在140～150C烘干后，可以直接配制標準溶液。

    3．重鉻酸鉀的氧化勢與氯的氧化勢相等，因此在室溫下，它不與氯離子作用，故可在

    鹽酸溶液里滴定鐵離子。當鹽酸的濃度大于2N或在沸騰溶液條件下，重鉻酸鉀仍可氧化氯離子。

    以重鉻酸鉀滴定時，需要使用氧化還原指示劑，一般是用二苯胺磺酸鈉作指示劑。

    重鉻酸鉀法主要用來測定鐵。通過與二價鐵離子的反應，還可測定其它氧化性或還原性物質。例如，鋼中鉻的測定，先用適當的氧化劑（如Na2O2）把鉻氧化成絡酸，然后在酸性溶液中用亞鐵標準溶液滴定鉻酸。

    另外，凡與重鉻酸根離子生成沉淀的陽離子，如鋇離子、鉛離子（所生成沉淀溶解度若等于或小于10 -5次方克分子／升），均可用此法測定。