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   高錳酸鉀是一種強(qiáng)氧化劑。它具有較高的氧化勢(shì)（E0＝＋1．51伏特），是應(yīng)用最廣泛的氧化劑之示。在強(qiáng)酸性溶液中，每個(gè)MnO4-離子得到5個(gè)電子而被還原為Mn2＋離子，

          MnO4-+8H+＋5e<=>Mn2++4H2O

    因此，高錳酸鉀的當(dāng)量應(yīng)等于分子量的1/5.

      kmno4/5=158.05/5=31.61

    在中性或堿性溶液中，KMnO4獲得3個(gè)電子還原為MnO2.

           MnO4-＋2H2O＋3e<=>Mno2↓＋4oh-

    這時(shí)當(dāng)量等于分子量的1/3

       kmno4/3=158.05/5=52.68

    由于在中性或堿性溶液中，會(huì)生成褐色的水合二氧化錳（MnO2H2O）沉淀。妨礙滴定終點(diǎn)的觀察，所以用高錳酸鉀滴定時(shí)，一般在強(qiáng)酸性溶液中進(jìn)行。所用的強(qiáng)酸一般為硫酸。因?yàn)槁入x子具有還原性，能與MnO作用，而硝酸具有氧化性，使被滴定物質(zhì)被氧化，所以通常不使用鹽酸和硝酸溶液。

    用高錳酸鉀作滴定劑時(shí)，根據(jù)被測(cè)物質(zhì)的性質(zhì)，可用以下滴定方法：

    1.直接滴定法  用kMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定還原性物質(zhì)，如Fe2＋、As3＋、Sb3＋、H2O2、NO2-、C2O42-等。

    2.返滴定法    把一定量的還原劑加入被測(cè)定的氧化性物質(zhì)中，待反應(yīng)完畢后，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的還原劑。例如，鋼鐵中的鉻，先將試樣中的鉻處理為Cr2O12離子，再加過量的硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液使Cr2O，－還原為Cr計(jì)離子，然后用KMnO標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的FeSO4。從硫酸亞鐵的總量減去剩余的量，可以算出Cr2O22作用所消耗的FeSO的量，從而求得得鋼鐵中鉻的含量。

    3．間接測(cè)定法   某些被測(cè)定物的還原性物質(zhì)與高錳酸鉀不起反應(yīng)時(shí)，可用間接法測(cè)定。例如測(cè)定鈣時(shí)，先把試樣中的鈣離子用草酸鹽溶液沉淀為草酸鈣，使沉淀溶于稀硫酸中，然后用高錳酸鉀標(biāo)淮溶液滴定草草酸根離子，從而可間接測(cè)定出鈣的含量。