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檢測(cè)乙醚與靛紅的化學(xué)試驗(yàn)法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-11-02

形成過(guò)氧化物檢測(cè)乙醚的檢定法
       乙醚一滴或氯仿與乙醚(高至800:1)的混合液一滴置一微量試管中,然后將試管浸入預(yù)熱至230°的甘油浴中,深達(dá)管長(zhǎng)3/4。管口蓋以曾用新配等份
醋酸銅和鹽酸聯(lián)苯胺飽和混合溶液潤(rùn)濕過(guò)的濾紙一小片。1~2分鐘后,將會(huì)現(xiàn)出不斷加深的藍(lán)色。這個(gè)藍(lán)色產(chǎn)物為聯(lián)苯胺藍(lán);是聯(lián)苯胺的一種不含氧醌型氧化產(chǎn)物。這個(gè)試驗(yàn)法牽涉到下面一系列的反應(yīng),對(duì)乙醚是特效的;顯然它們必定迅速地向前進(jìn)行:

乙醚+O(空氣) → 乙醚化過(guò)氧          (1)
乙醚化過(guò)氧+Cu(Ⅱ) → Cu(Ⅱ)化過(guò)氧+乙醚          (2)
Cu(Ⅱ)化過(guò)氧+聯(lián)苯胺 → Cu(Ⅱ)+聯(lián)苯胺藍(lán)          (3)

氧化還原反應(yīng)(1)~(3)是一次一次地反復(fù)進(jìn)行的,它們的總和產(chǎn)生了反應(yīng)(4),反應(yīng)(4)本身是前進(jìn)得非常緩慢的:

聯(lián)苯胺+O(空氣) → 聯(lián)苯胺藍(lán)          (4)

       因此,快速中間反應(yīng)(1~3)的插入,可以催化加速聯(lián)苯胺氧化成聯(lián)苯胺藍(lán),這里乙醚自動(dòng)氧化成過(guò)氧化物,構(gòu)成了最初的反應(yīng)。
       通過(guò)聯(lián)苯胺藍(lán)的產(chǎn)生,可檢定出乙醚-氯仿混合液一滴中少至40微克的乙醚。

       下列幾種氧化還原反應(yīng)都是與顏色變化相伴而生的,也可由形成過(guò)氧化物而用來(lái)檢定乙醚。適當(dāng)浸滲過(guò)還原劑的濾紙應(yīng)予采用:
       (a)從
碘化鉀中釋出碘;
       (b)形成硫代米奇勒氏酮的藍(lán)色氧化產(chǎn)物;
       (c)硫化鉛轉(zhuǎn)化成
硫酸鉛。
       應(yīng)予指出,乙醚的自動(dòng)氧化,結(jié)果會(huì)形成酸性物料(也許是醋酸),可與酸-堿指示劑紙發(fā)生反應(yīng)(鑒定限度:20微克乙醚)。
       這里所述的各種試驗(yàn)法,用在含乙醚連同800倍于其量的氯仿或四氯化碳的溶液,也可順利地進(jìn)行。用在含乙醚雜有約7倍于其容量的苯、二硫化碳、石油醚的混合液中,不能奏效。可是,加入同體積的氯仿,就會(huì)獲得正反應(yīng)。

用4-硝基苯肼及氫氧化鎂檢測(cè)靛紅的試驗(yàn)法
       用4-硝基苯肼(Ⅱ,Ⅱa)處理靛紅(Ⅰ,Ⅰa)時(shí),

可形成靛紅-β-4-硝基苯腙。這個(gè)苯腙的紫色堿性溶液和Mg+2離子反應(yīng),產(chǎn)生藍(lán)色沉淀。
       這個(gè)藍(lán)色產(chǎn)物的主要部分也許是螯形化合物:

其中靛紅(Ⅰa)內(nèi)烯醇化過(guò)的CO基團(tuán),和對(duì)-硝基苯肼(Ⅱa)內(nèi)的NO2基團(tuán),分別被鎂成了鹽。這種螯形結(jié)合,也可通過(guò)Mg(OH)2表面上的化學(xué)吸附來(lái)建立而導(dǎo)成色淀。這一假設(shè),與Mg(OH)2或MgO(灼燒過(guò)的)接觸到這個(gè)苯腙的醇溶液時(shí)變成藍(lán)色適相符合。這里所述靛紅特效試驗(yàn)法,系根據(jù)于藍(lán)色產(chǎn)物的形成。
       操作手續(xù)    小量的固體試料或其溶液一滴,在一試管中和4-硝基苯肼的酒精溶液一滴一起加熱五分鐘。冷卻后,加入10%氫氧化鈉一滴和1%硝酸鎂溶液一滴。如有藍(lán)色沉淀出現(xiàn),即示明正反應(yīng)。如遇靛紅的量低于20微克,建議用醚萃取來(lái)溶解這肼。
       鑒定限度:0.5微克  靛紅


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