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光無輻射躍遷系間竄躍
系間竄躍(intersystem erossing, 1SC) 是不同多重度的能態(tài)之間的-種無輻射躍遷。躍遷過程中有一個電子的自旋反轉(zhuǎn),如S1→T1或T1+So。
影響無輻射躍遷發(fā)生的因素和內(nèi)轉(zhuǎn)換
(1) Franck Condon積分 與輻射躍遷類似,無輻射躍遷也是垂直躍遷。 (2) 能態(tài)密度 能態(tài)密度是單位能級間隔中振動能級的數(shù)目。不難理解,能態(tài)密度越大則無輻射躍遷越易于發(fā)生。 (3) 能隙 能隙: 不同的兩個電子態(tài)之間的能差,能隙越小,兩個不同的電子態(tài)越容易發(fā)生共振,從而越容易實現(xiàn)無輻射躍遷。無輻射躍遷的選律與輻射躍遷相反。這是因為無輻射躍遷沒有光子的吸收和發(fā)射,因此不要求電子云節(jié)面數(shù)發(fā)生變化,所以無輻射躍遷u→
熒光壽命測定的應(yīng)用
熒光技術(shù)分為靜態(tài)熒光技術(shù) 和時間分辨熒光技術(shù)。靜態(tài)熒光技術(shù)固然重要,但是靜態(tài)技術(shù)給出的只是平均化結(jié)果,平均化過程丟掉了有關(guān)分子運動的動態(tài)信息。
熒光壽命的實際測量
熒光是分子吸收能量后,其基態(tài)電子被徽發(fā)到單線徽發(fā)態(tài)后,由第徽發(fā)單線態(tài)同到基志時所發(fā)生的,麗黃光壽命是指分子在徽發(fā)單線態(tài)所平均停留的時間。費光物質(zhì)的熒光壽命不僅寫自的結(jié)構(gòu)面且與其所處微環(huán)境的提性、黏度等條件有關(guān),因此通過熒光壽命測定可以直接了解所研究體系發(fā)生的變化。
化學(xué)發(fā)光反應(yīng)類型
化學(xué)發(fā)光反應(yīng)類型包括直接化學(xué)發(fā)光和間接化學(xué)發(fā)光, 直接發(fā)光是被測物作為反應(yīng)物直接參加化學(xué)發(fā)光反應(yīng),生成電子激發(fā)態(tài)產(chǎn)物分子,此初始激發(fā)態(tài)能輻射光子。
化學(xué)發(fā)光分析的基本原理
化學(xué)發(fā)光是吸收化學(xué)反應(yīng)過程產(chǎn)生的化學(xué)能,而使反應(yīng)產(chǎn)物分子激發(fā)所發(fā)射的光。任何一個化學(xué)發(fā)光反應(yīng)都應(yīng)包括化學(xué)激發(fā)和發(fā)光兩個步驟,必須滿足如下條件: ①化學(xué)反應(yīng)必須提供足夠的激發(fā)能,激發(fā)能主要來源于反應(yīng)焙; ②要有有利的化學(xué)反應(yīng)歷程,使化學(xué)反應(yīng)的能量至少能被一種物 質(zhì)所接受并生成激發(fā)態(tài); ③激發(fā)態(tài)能釋放光子或能夠轉(zhuǎn)移它的能量給另一個分子,而使該分子激發(fā),然后以輻射光子的形式回到基態(tài)。
磷光分析儀
在熒光分光光度計上配上磷光配件后,即可用于磷光測定。如將樣品放在盛有液氮的石英杜瓦瓶內(nèi),即可用于低溫磷光測定。
什么是室溫磷光
由于低溫磷光需要低溫實驗裝置,溶劑選擇的限制等因素,從而發(fā)展了多種室溫磷光法(RTP)。
什么是低溫磷光
由于激發(fā)三重態(tài)的壽命長, 使激發(fā)態(tài)分子發(fā)生T1→So這種分子內(nèi)部的內(nèi)轉(zhuǎn)化非輻射去活化過程,以及激發(fā)態(tài)分子與周圍的溶劑分子間發(fā)生碰撞和能量轉(zhuǎn)移過程,或發(fā)生某些光化學(xué)反應(yīng)的概率增大,這些都將使磷光強度減弱,甚至完全消失。為減少這些去活化過程的影響,通常應(yīng)在低溫下測量磷光。
分子熒光分析法及其應(yīng)用
熒光分析方法的特點 ①靈敏度高:②選擇性強:③試樣量少和方法簡單:④提供比較多的物理參數(shù)。 熒光分析法的明點是它的應(yīng)用范圍小。因為本身能發(fā)出熒光的物質(zhì)相對較少,用加人某種試劑的方法將非熒光物質(zhì)轉(zhuǎn)化為費光物質(zhì)進行分析,其數(shù)量也不多:另方面,由于熒光分析的靈敏度高,測定對環(huán)境因素敏感,干擾因素較多。
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