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什么是低溫磷光


化學(xué)先生 / 2019-08-27

     由于激發(fā)三重態(tài)的壽命長(zhǎng), 使激發(fā)態(tài)分子發(fā)生T1→So這種分子內(nèi)部的內(nèi)轉(zhuǎn)化非輻射去活化過(guò)程,以及激發(fā)態(tài)分子與周圍的溶劑分子間發(fā)生碰撞和能量轉(zhuǎn)移過(guò)程,或發(fā)生某些光化學(xué)反應(yīng)的概率增大,這些都將使磷光強(qiáng)度減弱,甚至完全消失。為減少這些去活化過(guò)程的影響,通常應(yīng)在低溫下測(cè)量磷光。


    低溫磷光分析中,液氮是最常用的合適冷卻劑。因此要求所使用的溶劑,在液氮溫度(77K)下應(yīng)具有足夠的黏度并能形成透明的剛性玻璃體,對(duì)所分析的試樣應(yīng)具有良好的溶解特性。試樣的剛性可減少熒光的碰撞猝滅。溶劑應(yīng)易于提純,以除去芳香族和雜環(huán)化合物等雜質(zhì)。溶制應(yīng)在所研究的光譜區(qū)城內(nèi)沒(méi)有很強(qiáng)的吸收和發(fā)射。

    最常用的溶劑是EPA,它由乙醇、異皮烷和二乙醚按體積比為2:5:5混合而成。使用含有重原子的混合溶劑IEPA (由EPA:碘甲燒=10:1組成),有利于系間竄躍躍遷,可以增加磷光效應(yīng)。

    含重原子的溶劑, 由于重原子的高核電荷引起或增強(qiáng)了溶質(zhì)分子的自旋軌道偶合作用,從而增大了So→T1吸收躍遷和S1→T1系間竄躍躍遷的概率,有利于磷光的發(fā)生和增大磷光的量子產(chǎn)率。這種作用稱為外部重原子效應(yīng)。當(dāng)分子中引人重原子取代基,例如,當(dāng)芳烴分子中引人雜原子或重原子取代基時(shí),也會(huì)發(fā)生內(nèi)部重原子效應(yīng),導(dǎo)致確光量子效率的提高。
            

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