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光無(wú)輻射躍遷系間竄躍


化學(xué)先生 / 2019-08-28

 

 
    系間竄躍(intersystem erossing, 1SC) 是不同多重度的能態(tài)之間的-種無(wú)輻射躍遷。躍遷過(guò)程中有一個(gè)電子的自旋反轉(zhuǎn),如S1→T1或T1+So。
     影響系間竄躍發(fā)生的因素如下:

    (1)分子結(jié)構(gòu)的影響

    一般規(guī)律是芳 香酮的 系間竄躍速率常數(shù)大于脂肪酮的 系間審躍速率常數(shù),脂肪酮的系間竄躍速率常數(shù)大于芳香烴的系間竄躍速率常數(shù)。

    (2)溫度的影響

     一般規(guī)律是溫度升高,系間竄躍的速率常數(shù)增加,溫度降低可以使系間竄躍的速率常數(shù)減小。

    (3)重原子影響

    含重原子的溶劑, 由于重原子的高核電荷引起或增強(qiáng)了溶質(zhì)分子的自旋軌道偶合作用,從而增大了S1→T1系間竄躍躍遷的概率,系間竄躍的速率常數(shù)增加。

    (4)能隙的影響

    能隙越小,能態(tài)間的系間竄躍速度越快,能隙越大,能態(tài)間的系間竄躍速度越慢。

    (5)氧微擾的影響

    體系中的氧是順磁性物質(zhì),使激發(fā)單重態(tài)的體系間竄躍速率增大,因而會(huì)使熒光效率降低。所以做光化學(xué)實(shí)驗(yàn)的時(shí)候,一股要除氧。

    (6)氘代的影響

    氘代會(huì)使該分子的振動(dòng)變慢,所以相應(yīng)的系間竄躍的速率常數(shù)降低。
 

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