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水合化學(xué)
水合化學(xué):不含有其它絡(luò)合劑的鐵(II)的水溶液,含有淡蘭綠色六水合鐵(II)離子[Fe(H2O)6]2+。Fe3+-Fe2+電對的電勢為 0.771伏,因此在酸性溶液中分子氧可以使亞鐵離子轉(zhuǎn)變?yōu)殍F離子: 2Fe2++1/2O2+2H+=2Fe3++H2O E0=0.46 伏
鐵化合物
鐵化合物:由于它們之間的基本結(jié)構(gòu)關(guān)系,我們一起來討論這些化合物,而不是根據(jù)不同氧化態(tài)分別討論。已知有三種氧化鐵,它們都趨于非化學(xué)計量,而各相的理想組成是FeO,F(xiàn)e2O3和Fe3O4。
氧化二氮N?O
氧化二氮N?O:它是無色氣體,具有微弱好陽的臭味并有甜味。吸入少量,可以發(fā)生特殊的麻醉狀態(tài),而使痛的成覺減輕。因此,這氣被稱為“笑氣”,并且有時在外科手術(shù)上用作麻醉劑。不過,氧化二氮不能椎持呼吸作用,人在其中將被窒息,故它作上述用途時必須與氧混合使用。
鐵: 鐵 除了這個元素現(xiàn)在沒有氧化態(tài)等于價層電子總數(shù)(8)的化合物或化學(xué)上重要情況以外,已注意到連續(xù)氧化態(tài)的相對穩(wěn)定性的趨勢。
錳化合物
錳化合物: 這一節(jié)中,我們不討論Mn2(CO)10或Mn(CO)5Cl這樣一類羰基化合物和象(h5-C5H5)2Mn或h5-C5H5Mn(CO)3這樣的金屬有機化合物的廣泛化學(xué)。這些已在第22、23和24章討論過了。
氮鹵化合物
氮鹵化合物:氫中的氫完至被鹵素X所取代,則得三鹵化氮NX?,其中巳知的有NF?和NCl?。純凈的澳化物和碘化物向未知,但它們的氨合物NBr?·6NH?和NI?·NH?,則已差制得。此外,氮還有二種低極的氟化物NF?和N?F?。雖然這些化合物皆稱為鹵化物,但依照各粗分元素的電負性,僅僅氦的化合物可稱為鹵化物,澳及碘的化合物應(yīng)稱為氮化物,面氫的化合物則為精粹的非極性化合物。
鉻絡(luò)合物的電子結(jié)構(gòu)
鉻絡(luò)合物的電子結(jié)構(gòu):八面體Cr絡(luò)合物的磁性是不復(fù)雜的。從簡單的軌道分裂圖(20-3節(jié))可見,所有這些絡(luò)合物一定有與配位場強弱無關(guān)的三個未成對電子,這點已為所有單核絡(luò)合物所證實。更完善的理論進一步指出Cr絡(luò)合物磁矩應(yīng)當(dāng)更接近(但稍微低一些)于只考慮自旋值3.88波爾磁子,這在實驗上也已觀察到。
氨的衍生物
氨的衍生物:從氨分于NH?內(nèi)去掉一個氫原子,則得一價基—NH?,此—NH?稱為氨基。兩個氨基相聯(lián)則形成H?N-NH?,稱為聯(lián)氨(肼)。若氫氧基—OH與氨基相聯(lián),則得羥氨(胲)。以金屬取代氨的一個氬原子,則生成金屬的氨基化物,例如氨基化鈉NaNHg。從氨分子內(nèi)取走兩個氫則得二價基=NH,稱為亞氨基。從亞氨基衍生而得的化合物稱為亞氨基化物。氮化物可看成是氨分子的三個氫為電正性元素所取代而形成的化合物。
亞鉻絡(luò)合物
亞鉻絡(luò)合物:已知較少量的Cr鹵化物的絡(luò)合物。鹵化物與氨形成加合物,例如CrCl2·nNH3(n=1-6),與腈形成加合物如CrCl2·2CH3CN,鹵素絡(luò)離子KCrF3(畸變的鈣鈦礦結(jié)構(gòu))和K2CrCl4也已得到。
氨:易被液化成無色的液體。在常溫下加壓即可使其液化(臨界溫度132.4℃,臨界壓力11.2兆帕,即112.2大氣壓)。沸點-33.5℃。也易被固化成雪狀固體。熔點-77.75℃。溶于水、乙醇和乙醚。在高溫時會分解成氮氣和氫氣,有還原作用。有催化劑存在時可被氧化成一氧化氮。用于制液氮、氨水、硝酸、銨鹽和胺類等??捎傻蜌渲苯雍铣啥频?,能灼傷皮膚、眼睛、呼吸器官的粘膜,人吸入過多,能引起肺腫脹,以至死亡。
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