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質(zhì)譜解析中分子離子峰的確定
在進(jìn)行質(zhì)譜分析后對(duì)所得到的質(zhì)圖要加以解析，以便從中得到我們所需要的有關(guān)數(shù)據(jù)，進(jìn)而推斷分子的結(jié)構(gòu)。解析質(zhì)譜圖一般從高質(zhì)量端的峰開(kāi)始，首先是根據(jù)質(zhì)荷比數(shù)確認(rèn)分子離子峰，以確定分子量，如果使用的是高分辨的儀器，則可以得到精確的分子量數(shù)據(jù)，由此便可推測(cè)到幾種可能的分子式。在此基礎(chǔ)上，根據(jù)有機(jī)化合物分子裂解的規(guī)律來(lái)解析一系列的碎片離子峰，找出它們之間的相互關(guān)系，從而為推斷有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)提供重要的信息。
質(zhì)譜圖中影響離子斷裂的主要因素
當(dāng)轟擊電子的能量較大時(shí)，分子離子就要發(fā)生裂解。由于各種有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)及裂解的方式不同，所以，產(chǎn)生碎片離子的種類和數(shù)量也不同。在裂解過(guò)程中，若電子向兩邊轉(zhuǎn)移，即一個(gè)σ鍵的兩個(gè)電子各自回到自己的原子上，這種裂解稱為均裂(homolysis)。
質(zhì)譜中的同位素離子與碎片離子
有機(jī)化合物分子一般為C、H、O、N、S、Cl及Br等元素組成，這些元素均有其同位素，因此在質(zhì)譜圖上會(huì)出現(xiàn)比主峰高1個(gè)以上質(zhì)量數(shù)的小峰。這些同位素所產(chǎn)生不同質(zhì)量的離子峰群，稱為同位素峰簇(isotopic clusfer)。它們的強(qiáng)度表示該元素的同位素豐度比，理論上等于該元素中重同位素的百分含量與分子中此種元素原子個(gè)數(shù)的乘積。
研究化學(xué)方法論的重要意義
化學(xué)方法是化學(xué)家認(rèn)識(shí)化學(xué)運(yùn)動(dòng)規(guī)律的工具或手段,它擔(dān)負(fù)著化學(xué)發(fā)現(xiàn)和建立、檢驗(yàn)運(yùn)用以及發(fā)展化學(xué)理論等重要職能。事實(shí)上，化學(xué)家只有解決好化學(xué)方法問(wèn)題，才能深刻地理解化學(xué)運(yùn)動(dòng)的本質(zhì)，發(fā)現(xiàn)化學(xué)運(yùn)動(dòng)的規(guī)律，有效地促進(jìn)化學(xué)科學(xué)的發(fā)展。
化學(xué)方法論的基本內(nèi)容是什么
研究化學(xué)科學(xué)認(rèn)識(shí)的邏輯結(jié)構(gòu)和活動(dòng)次序，揭示化學(xué)科學(xué)研究過(guò)程的各個(gè)階段和每環(huán)節(jié)的作用、特點(diǎn)及其所應(yīng)遵循的一般原則。 首先要把化學(xué)方法論作為一個(gè)整體來(lái)研究，即一方面研究化學(xué)方法論的邏輯結(jié)構(gòu)體系。諸如，總體結(jié)構(gòu)由哪些方法組成，其間聯(lián)系的環(huán)節(jié)如何?化學(xué)研究的選題、觀察、實(shí)驗(yàn)邏輯思維和非邏輯思維、假說(shuō)與理論等方法的相互關(guān)系如何?它們分別在化學(xué)研究整體中的地位如何?等等。
什么是化學(xué)方法論
化學(xué)方法論是探索化學(xué)研究藝術(shù)的論述，是關(guān)于化學(xué)科學(xué)一般研究方法的理論，它既具有自然科學(xué)方法論的一般特征，又反映化學(xué)科學(xué)研究方法的特殊規(guī)律。
離子液中的酶催化反應(yīng)一一氧化還原...
離子液中的酶催化反應(yīng)一一氧化還原反應(yīng)和水解反應(yīng)：R. Madeira Lau等發(fā)現(xiàn)在離子液[ BMIm][BF4]中，以60%的H2O2溶液為氧源，原位生成過(guò)氧辛酸，可將環(huán)已烯緩和環(huán)氧化，反應(yīng)24h后得到83%的產(chǎn)率。
離子液中的酶催化反應(yīng)一一酰合成反...
R. Madeira Lau等以脂肪酶CaLB(Nov435)為催化劑，在離子液中進(jìn)行酰胺化反應(yīng)(圖示9-3)發(fā)現(xiàn)，可得到比在有機(jī)溶劑中更快的反應(yīng)速率。采用無(wú)水離子液發(fā)生酰胺化反應(yīng)。當(dāng)離子液的含水量為10%(體積分?jǐn)?shù))時(shí)，則發(fā)生酰胺化的逆反應(yīng)一售水解。
離子液中的酶催化反應(yīng)一一酯合成反...
離子液中的酶催化反應(yīng)一一酯合成反應(yīng)2003年Jason A. Berberich等 報(bào)道了在離子液[ BMIm][PF6]、[mmep][CH3SO3]、[mmep][CF3SO3]、[BMIm][NO3]、[mmep][CF3CO2]、[mmep][CH3CO2 ]和[ BMIm][CH3CO2 ]中進(jìn)行的甲基丙烯酸甲酯與2-乙基己醇，酶催化合成甲基丙烯酸2-乙基己酯反應(yīng)(圖示9-2)。他們用結(jié)晶水鹽對(duì)來(lái)控制離子液中的水活度，使- -部分鹽溶解于離子液中，一部分鹽過(guò)剩。發(fā)現(xiàn)，溶解的無(wú)機(jī)鹽雖然會(huì)影響酶的活
離子液中的酶催化反應(yīng)一一酯交換反...
在離子液中進(jìn)行的酶催化酯交換反應(yīng)，主要是用于外消旋體的動(dòng)力學(xué)拆分。實(shí)驗(yàn)證明，在離子液體中進(jìn)行酯交換反應(yīng)，酶表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性，而且立體選擇性也比傳統(tǒng)有機(jī)溶劑高。分離后離子液可以重復(fù)使用，未發(fā)現(xiàn)酶的活性和對(duì)映體選擇性降低。
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