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絡(luò)合物配位體有哪些類型？

這里所包括的配位體并不全都專屬于過渡金屬絡(luò)合物。把它們放在這里討論是由于那些即使與非過渡金屬有關(guān)的配位體，也是對(duì)于過渡金屬絡(luò)合物有它們最大的重要性。

什么是改進(jìn)的晶體場(chǎng)理論？

什么是改進(jìn)的晶體場(chǎng)理論？，晶體場(chǎng)理論的中心假設(shè)，即金屬離子與其周圍的配位原子之間以純靜電的方式相互作用而不混合其軌道或共享電子，決不是嚴(yán)格正確的。問題是雖然我們不完全采用它的假設(shè)，但是否仍然可以用晶體場(chǎng)理論（或許加以一些改進(jìn)和調(diào)整）作為進(jìn)行推論和計(jì)算的形式。

金屬離子的八面體配位與四面體配位

本文我們討論一個(gè)在性質(zhì)上是結(jié)構(gòu)的但是直接依賴于LFSE的現(xiàn)象，即對(duì)各種金屬離子的八面體絡(luò)合物和四面體絡(luò)合物的相對(duì)穩(wěn)定性的變化。金屬－配位體鍵能，配位體的極化能，水合能以及其它貢獻(xiàn)都起更大的作用，而對(duì)一個(gè)特定的金屬M(fèi)，△H°的計(jì)算是困難的也是現(xiàn)在尚未解決的問題。

過渡金屬化合物的水合能，束縛能和...

我們首先討論高自旋的八面體絡(luò)合物。每一個(gè)t2g電子表示穩(wěn)定性增加（即能量降低）2△0／5，面每一個(gè)eg電子表示穩(wěn)定性降低3△0／5。因此，對(duì)于任意組態(tài)t2gpegq，凈的穩(wěn)定化為（2p／5－3g／5）△0。對(duì)于從d0－d10的所有離子。因?yàn)閷?duì)任何指定的一個(gè)絡(luò)合物，△0的大小可以從光譜得到，所以可以和熱力學(xué)測(cè)量無關(guān)地獨(dú)立測(cè)定這些晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能，并且由此來考察它們?cè)谶^渡金屬化合物的熱力學(xué)中所起的作用。

姜－泰勒效應(yīng)

1937年姜－泰勒證明了一個(gè)頗為有名的理論。這個(gè)理論說，任何處于一個(gè)簡(jiǎn)并的電子狀態(tài)的非線型分子體系都是不穩(wěn)定的，并且將遭到某種畸變降低其對(duì)稱性和分裂簡(jiǎn)并態(tài)。雖然它可能使人感到有點(diǎn)抽象，但這個(gè)簡(jiǎn)單的理論在理解某些過渡金屬離子的結(jié)構(gòu)化學(xué)上有很大的實(shí)際意義。為了說明這一點(diǎn)，我們從Cu2+離子開始。假定這個(gè)離子處于配位體組成的八面體的中心。

金屬-金屬鍵和金屬原子簇

從結(jié)構(gòu)上可以把含有金屬－金屬（M－M）鍵的化合物分成兩大類：（1）只有兩中心鍵，但也可能是多重鍵的化合物。（2）含有三個(gè)或三個(gè)以上相同或不同的金屬原子按多邊形或多面體形排列，在有些情況下還有很大程度的成鍵電子離域化。簡(jiǎn)單總結(jié)起來，最常見的是等邊三角形，八面體和四面體，但是三角雙錐，正方錐形也已發(fā)現(xiàn)。

什么是電子自旋共振現(xiàn)象？

電子自旋共振現(xiàn)象開辟了一個(gè)由磁的測(cè)量來推測(cè)對(duì)于在化學(xué)上重要的分子的電子結(jié)構(gòu)特征的新興的領(lǐng)域。因?yàn)閷?duì)它的嚴(yán)格的理解要求廣泛的波動(dòng)力學(xué)知識(shí)，而這是超出本文范圍的，所以我們這里僅僅給出一個(gè)簡(jiǎn)短的和啟發(fā)性的說明，目的在于引起對(duì)可能得到的各類有用的結(jié)果的注意。

鐵磁性和反鐵磁性

有一類很有趣的特殊情況，其中反鐵磁性的偶合發(fā)生在一個(gè)多核絡(luò)合物中被聯(lián)在一起的少數(shù)（譬如二、三個(gè)）順磁性離子之間。當(dāng)然，這樣的相互作用就相當(dāng)于初步的鍵的形成，而且當(dāng)它們變得足夠強(qiáng)時(shí)，就導(dǎo)致具有成對(duì)的電子自旋的狀態(tài)即成鍵的狀態(tài)，這個(gè)狀態(tài)很穩(wěn)定，以至物質(zhì)在常溫下完全是反鐵磁性的。

怎樣由磁化率計(jì)算磁矩？

現(xiàn)在，在理論的基礎(chǔ)上也正是期望有這樣一個(gè)方程。樣品被放置于其中的磁場(chǎng)傾向于把順磁性原子或離子的磁矩平行取向排列；同時(shí)，熱運(yùn)動(dòng)又傾向于攪亂這些各個(gè)磁矩的取向。情況完全相似于含有電偶極的物質(zhì)在電極化時(shí)的情況。對(duì)后者，學(xué)生由通常的物理化學(xué)課程可能已經(jīng)熟悉了。

抗磁性與磁化率

抗磁性是所有各種形式的物質(zhì)所共有的一種性質(zhì)。所有的物質(zhì)至少都含有一些在閉合殼層上的電子。在閉合殼層上，各個(gè)電子的電子－自旋磁矩和軌道磁矩彼此抵消，所以沒有凈的磁矩。然而，當(dāng)把一個(gè)原子或分子置于磁場(chǎng)中時(shí)，一個(gè)正比于磁場(chǎng)強(qiáng)度的小磁矩就被誘導(dǎo)產(chǎn)生。