式(2-17)表明，在難溶電解質的飽和溶液中，當溫度定時， 各組分離子濃度冪的乘積為一常數(shù)，稱作溶度積常數(shù)，簡稱溶度積。
Ksp與其他平衡常數(shù)一樣，是溫度的函數(shù)。其數(shù)值既可由實驗測得，也可以用熱力學數(shù)據(jù)來計算。
2.5.1.2 溶度積和溶解度的相互換算
溶度積和溶解度的數(shù)值都可以用來表示難溶電解質的溶解能力。它們之間可以相互換算，既可以從溶解度求溶度積，也可以從溶度積求溶解度。在換算時要注意所用的濃度單位必須使用mol/dm³。
例2-13在25°C時氯化銀的溶度積為 1.8x10?¹?，鉻酸銀的溶度積為1.1x10?¹²，試求氣化銀和鉻酸銀的溶解度。
注意， 上述溶度積與溶解度的換算是一種近似的計算， 忽略了難溶電解質的離子與水的作 用等情況。該計算結果表明，AgCl 的溶度積Ksp雖比Ag?CrO?的Ksp大，但AgCl的溶解度 (1.34x10??mol/dm³) 反而比Ag?CrO?的溶解度(6.5x10??mol/dm³) 要小。這是因為 AgCl 是AB型難溶電解質，Ag?CrO? 是A?B型難溶電解質。對于同一類型的難溶電解質，可以通過 溶度積的大小來比較它們的溶解度的大小。例如，均屬AB型的難溶電解質AgCl、BaSO,?和CaCO,?，在相同溫度下，溶度積越大，溶解度也越大;反之亦然。但對于不同類型的難溶電解質，則不能用溶度積直接比較溶解度的大小。
2.5.2溶度積規(guī)則及其應用
對一給定難溶電解質來說，在一定條件下沉淀能否生成或溶解可從溶度積的概念來判斷。例如，當混合兩種電解質的溶液時，若有關的兩種相對離子濃度(以溶解平衡中該離子的化學計量數(shù)為指數(shù))的乘積(即反應商J)大于由該兩種有關離子所組成的物質的溶度積(即Ksp)，就會產生該物質的沉淀;若溶液中相對離子濃度的乘積小于溶度積，則不可能產生沉 淀。又如，往含有沉淀的溶液中( 此時有關相對離子濃度的乘積等于溶度積)加人某種物質 而使其中某一離子濃度減小， 由于相對離子濃度的乘積小于溶度積，則沉淀必將溶解。
任一難溶電解質的多相離子反應(式2-16)，其反應商為
依據(jù)化學平衡移動原理，將J與Ksp比較，可以得出:
當J>Ksp時，沉淀生成;
當J=Ksp時，沉淀溶解平衡;
當J<Ksp時，無沉淀生成或沉淀常解。
以上規(guī)律即為溶度積規(guī)則。應用溶度積規(guī)則可以判斷沉淀的生成和容解。
2.5.21判斷沉淀能否生成
2.5.2.2分步沉淀
溶液中往往同時含有幾種離子，當加人某種沉淀劑時，可能與溶液中幾種離子都能反應而產生沉淀。例如，在含有等濃度的CI?和I?混合溶液中，逐滴加入AgNO?溶液，先是產生黃色的AgCl沉淀，后來才出現(xiàn)白色的AgCl沉淀，這種先后沉定的現(xiàn)象稱為分步沉淀。
為什么沉淀次序會有先后呢?可以根據(jù)溶度積規(guī)則來說明，溶液中離子濃度乘積先達到溶度積的先沉定，后達到的后沉定。在實際工作中，常利用分步沉淀控制條件，以達到分離離子 的目的。一般認為離子濃度小于 1.0x10??moI/dm³,即為沉淀完全。
2.5.2.3同離子效應
在難溶電解質的飽和溶液中加人含有相同離子的強電解質時，難溶電解質的多相離子平衡將發(fā)生移動。例如，在BaSO?飽和溶液中，加入含有相同離子的Na?SO?由于SO?²?離子濃度增大，J>Ksp,平衡向生成BaSO?沉淀的方向移動，直到溶液中離子濃度乘積等于溶度積為止。當達到新平衡時，溶液中的Ba²?濃度減小了，也就是降低了BaSO?的溶解度。這種因加人含有相同離子的強電解質，而使難溶電解質溶解度降低的現(xiàn)象也稱作同離子效應。
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