超镅元素的化合物
實驗室k / 2019-06-28
鋦 已知固體鋦的化合物有：CmF3，CmF4，CmCl3，CmBr3，白色的Cm2O3(熔點2265℃)和黑色的CmO2。人們已做了X-射線結(jié)構(gòu)研究，但有困難因為這個化合物與其它錒系化合物是同晶的。為了避免由于放射性薄膜形成的煙霧，并且由于放射的質(zhì)點使晶格破壞，因而用X-射線結(jié)構(gòu)研究必須使用0.5×10（-6次方）克數(shù)量級的物質(zhì)。
鑒于Cm在錒系中的位置，由大量實驗確定了Cm在溶液中僅有+3氧化態(tài)；而Cm的低氧化態(tài)還沒有找到證據(jù)。關(guān)于+4氧化態(tài)Cm4+/Cm3+電對的電勢一定比Am4+/Am3+大得多，其值是2.6～2.9伏，因此Cm4+的溶液一定是不穩(wěn)定的。當(dāng)CmF3干法氟化制備CmF4時，在0℃時用15M CsF處理，則得到一種淡黃色的溶液，在比溶液中含有Cm4+的氟絡(luò)合物。由于α輻射效應(yīng)使Cm4+還原，10℃時，這種溶液只能存在1小時；它的光譜類似于等電子體Am3+離子。
Cm3+離子的液相反應(yīng)極其類似于鑭系和錒系的+3氧化態(tài)的離子，而且氟化物、草酸鹽、磷酸鹽、碘酸鹽和氫氧化物是難溶的。雖然絡(luò)合能力比前面的元素似乎弱一些，但在溶液中有絡(luò)合的證據(jù)。
在用LaF3稀釋的CmF3上磁化率的測量以及CmF3和GdF3吸收光譜的極其類似支持了這個離子有5f7組態(tài)的假說。
锫 和Tb組一樣，能夠預(yù)料Bk有+4氧化態(tài)，而這種價態(tài)不僅存在于固態(tài)中，而且也存在于溶液中。BrO3-能使Bk3+氧化，而且Bk4+離子與Ce4+或Zr4+以磷酸鹽或碘酸鹽的形式可以共沉淀。這個離子也能用雙(2-乙基?己基)磷酸氫鹽的己烷溶液或類似的絡(luò)合劑萃取。BkⅣ有時是一個較CeⅤ還弱的氧化劑。
人們已知的少數(shù)幾種固體化合物有：BkF3(LaF3型)， BkCl3(UCl3型)，BkOClBkF4(UF4型)。Bk2O3和BkO2(螢石型)和水合的[BkCl2(H2O)6]Cl。通過橙色Cs2BkCl6的離析也可表明BkⅣ類似于CeⅣ；CsCl和Cl2在綠色的含水氧化物的濃鹽酸溶液上作用能獲得橙色的Cs2BkCl6，而這種綠色的氧化物是在2M的H2SO4溶液中用BrO3-在90℃加氨條件下氧化BkⅢ得到的。
锎 對于高于+3氧化態(tài)存在的唯一證據(jù)來自于電解氧化，這大概是由于CrⅤ的5f層在這種狀態(tài)時是半充滿的原因。
已經(jīng)獲得了許多固體化合物，例如，Cf2O3，CfCl3，CfOCl，相應(yīng)的溴化物和碘化物，還有Cf2S3。
锿 EsCl3和EsOCl的晶體結(jié)構(gòu)已經(jīng)測定出來，而且對Es3+的吸收光譜已有記載。
100-103號元素和超錒系元素化合物100-103號元素似乎有+3氧化態(tài)，但是+2氧化態(tài)似乎比鑭系后面的幾個元素要穩(wěn)定些。因此Md3+很易還原成Md2+，而+2氧化態(tài)的No是最穩(wěn)定的，后面的錒系元素鐒，似乎+3氧化態(tài)非常穩(wěn)定。
從104號以上的元素應(yīng)該表現(xiàn)特征的組的行為而且用261Rf的離子交換研究確認(rèn)104號元素類似于鉿的行為。
關(guān)于首先發(fā)現(xiàn)104號元素的同位素一直有爭論，俄國人認(rèn)為這似乎有矛盾并且他們不支持這一點。
雖然現(xiàn)在沒有確實重元素的報導(dǎo)，但已取消了對112號元素的同位素的分離的主張，核性質(zhì)的頂言暗示能夠制取長壽命的各種同位素。
.jpg "镅化學(xué)元素")
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