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       為了使振動光譜得到最充分的利用，應(yīng)該除紅外光譜外還要得到拉曼光譜數(shù)據(jù)，并加以數(shù)學(xué)分析而導(dǎo)出力常數(shù)的值，力常數(shù)的主要用途在于探討一種鍵合關(guān)系方面的定量認(rèn)識。

       即使對一個(gè)單核的金屬羰基合物的振動光譜進(jìn)行精細(xì)的分析也是十分復(fù)雜的。曾經(jīng)報(bào)導(dǎo)過對第六族的羰基合物，M（CO）6（M＝Cr，Mo，W）以及Ni（CO）4的振動光譜的十分精細(xì)的處理。這四種情況下（氣相分子）的C－O力常數(shù)是：Cr 17．2；Mo 17．3；W 17．2和Ni 17．9md／Å。CO+中CO三重鍵的力常數(shù)是19．8，雙鍵時(shí)其值為12－13。因此在M（CO）6分子和Ni（CO）4分子中CO的鍵級約分別為2．65和2．75。上述四種分子的M－C鍵的伸縮力常數(shù)是：Cr 2．08；Mo 1．96；W 2．36；Ni 2．02。CO的力常數(shù)指出Ni（CO）4中的π鍵比Cr（CO）6弱，而M－C的力常數(shù)的相似性似乎指出Ni的σ鍵強(qiáng)于Cr。除非差距很大，否則這類論據(jù)必須慎重對待，因?yàn)镃O鍵強(qiáng)不僅受反饋π鍵的影響，也受到σ鍵的影響，早已知道這是由于σ給予軌道多少總是CO反鍵軌道的緣故。

       要得到剛才這一番討論結(jié)果的工作量是如此之大，因而人們嘗試性地從一些有限的數(shù)據(jù)和簡單的概念出發(fā)去創(chuàng)造一些計(jì)算力常數(shù)的簡便方法。這些方法中最得到廣泛應(yīng)用的就是通常稱為Cotton－Kraihanzel（CK）方法，其它作者也曾介紹過類似的近似方法。這種最重要的CK近似方法是單純從CO的伸縮頻率去計(jì)算CO的力常數(shù)，因?yàn)樵诤唵蔚慕饘亵驶衔镏兴兄绕渌駝樱ǎ?00厘米-1）高得很多的頻率（＞1850厘米-1），許多羰基衍生物亦如此。這種近似處理的主要缺點(diǎn)在于所得到的力常數(shù)不是“絕對的”，但在一系列的相似分子中，它們對絕對值的偏差大致是一個(gè)固定的常數(shù)。因此所得到的力常數(shù)相對值以及相似分子間力常數(shù)的差值還是比較可靠的。

       除此之外，在CK方法中還有著一些其它的假定，從振動光譜的精細(xì)分析結(jié)果看來，假定的正確性是可凝的。為了使方程式簡化和應(yīng)用起來簡便起見，曾采用了兩個(gè)更進(jìn)一步的近似處理。（1）使用了現(xiàn)實(shí)的基頻而忽略了這些撮動并不是真正簡諧的事實(shí)。（2）假定順式－和反式－CO基之間的相互作用常數(shù)通過簡單的方式關(guān)聯(lián)起來。這種所假定的關(guān)系是基于這樣的概念，即CO基之間的偶合完全歸因于同金屬d軌道作用的電子效應(yīng)。第一個(gè)假定肯定是不夠真實(shí)的；非簡諧振動的影響大約為20－30厘米-1，但對比不同模式振動對譜帶的影響（典型的≤100厘米-1），兩者還是可以區(qū)分開的。作為偶合的原因，大體上也只可部分地歸因于電子效應(yīng)，毫無疑問，另部分應(yīng)來源自不同CO基的振動偶極間的直接靜電作用。

       盡管如此，例如CK近似方法的那種簡化處理（未必只有CK法）可用于有關(guān)數(shù)據(jù)的驗(yàn)證，它還提供了一種比直接采用頻率實(shí)驗(yàn)值更為好得多的手段，因?yàn)樗恍枰獙Ψ肿又袃蓚€(gè)或更多個(gè)CO基伸縮之間的相互作用效應(yīng)作任何經(jīng)驗(yàn)性的修正。

       在CK方法中有一個(gè)特有的概念，即在同一金屬原子上的兩個(gè)CO基伸縮的偶合常數(shù)是正的，從定性角度看，它有著實(shí)驗(yàn)根據(jù)，它被廣泛地應(yīng)用于M（CO）n光譜的說明。從物理學(xué)上說，這意味著CO同相伸縮模式比異相伸縮具有高得多的頻率。換言之，就是一個(gè)伸縮著的CO基使另一個(gè)CO基在同一時(shí)間內(nèi)難于伸縮。即使在CK近似方法中只考慮反饋鍵的影響或偶極相互作用時(shí)，這已經(jīng)被預(yù)料到，那末在所有因素都起作用時(shí)，這更是可預(yù)計(jì)和理解的規(guī)則。