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       銅有氧化數(shù)為＋Ⅰ和＋Ⅱ的化合物。從離子結(jié)構(gòu)來(lái)說(shuō)，Cu＋的結(jié)構(gòu)是3d10，應(yīng)該比Cu2+（3d9）穩(wěn)定。銅的第二電離勢(shì)（1970kJ·mol-1）較高，故在氣態(tài)時(shí)Cu+的化合物是穩(wěn)定的。從反應(yīng)2Cu+（g）＝Cu2+（g）＋Cu（s）的△H°＝866．5kJ·mol-1來(lái)看亦是Cu+（g）的化合物較穩(wěn)定。但在水溶液中，Cu2+（電荷高、半徑?。┑乃蠠幔?121kJ·mol-1）比Cu+的（582kJ·mol-1）大得多，據(jù)此可以說(shuō)明Cu+在溶液中是不穩(wěn)定的，它會(huì)歧化為Cu2+和Cu：

2Cu+  ?Cu＋Cu2+

從下列銅的電勢(shì)圖也可以說(shuō)明：

由電勢(shì)圖可見(jiàn)，E°右＞E°左，Cu+變成Cu和Cu2+的歧化趨勢(shì)大，在293K時(shí)，此歧化反應(yīng)的平常數(shù)K＝［Cu2+］／［Cu+］2＝1．4×10（6次方）。由于K很大，溶液中只要有微量的Cu+存在，就幾乎全部轉(zhuǎn)變?yōu)镃u2+和Cu。所以在水溶液中，Cu2+化合物是穩(wěn)定的。例如，將Cu2O溶于稀H2SO4中，得到的不是Cu2SO4而是Cu和CuSO4：

Cu2O+H2SO4=Cu+CuSO4+H2O

       Cu+只有當(dāng)形成沉淀或配合物時(shí)，使溶液中Cu+濃度降低到非常小，反歧化的電動(dòng)勢(shì)升高到E°＞0，反應(yīng)才能向反方向進(jìn)行，例如，銅與氯化銅在熱濃鹽酸中形成一價(jià)銅的化合物：

Cu+CuCl2=2CuCl

CuCl+HCl=HCuCl2

由于生成了配離子［CuCl2］-，溶液中Cu+濃度降低到非常小，反應(yīng)可繼續(xù)向右進(jìn)行到完全程度。前面講到的Cu2+離子與I-反應(yīng)由于生成CuI沉淀，也使反應(yīng)能向生成CuI的方向進(jìn)行。可見(jiàn)在水溶液中，Cu+的化合物除不溶解的或以配離子的形式存在外，都是不穩(wěn)定的。

       由于Cu2+的極化作用比Cu+強(qiáng)，在高溫下，Cu2+化合物變得不穩(wěn)定，受熱變成穩(wěn)定的Cu+化合物。例如，氧化銅加熱到1273K以上，就分解為O2和Cu2O：

4CuO=2Cu2O+O2

其它如CuS、CuCl2、CuBr2加熱至高溫都有分解為相應(yīng)的Cu+化合物的現(xiàn)象。甚至有些化合物如CuI2、Cu（CN）2在普通常溫下，就不能存在，要分解為Cu+化合物?？梢?jiàn)兩種氧化數(shù)的銅的化合物各以一定條件而存在，當(dāng)條件變化時(shí)，又相互轉(zhuǎn)化。