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用1，2－萘醌－4－磺酸的試驗(yàn)法
       硝基甲烷和苛性堿的酒精溶液反應(yīng)，會產(chǎn)生酸式硝基化合物的水溶堿金屬鹽：

CH₃NO₂+NaOH → CH₂＝NO₂Na+H₂O

1，2－萘醌－4－磺酸系活性NH₂^-和CH₂^-基團(tuán)的通用試劑，可和酸式中所含CH₂－基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)。它和硝基甲烷堿性溶液的反應(yīng)，可以寫成如下：

       這個對－醌型的反應(yīng)產(chǎn)物是藍(lán)-紫色的。這一反應(yīng)中可用氧化鈣代替苛性堿。
       硝基乙烷和其它脂族及芳族一硝基化合物同樣會在堿性介質(zhì)中產(chǎn)生酸式硝基化合物，但它們都不含有活性CH₂^-基團(tuán)，因此不和1，2－萘醌－4－磺酸發(fā)生顯色反應(yīng)。如果只有小量硝基甲烷存在，大量的硝基乙烷，硝基丙烷等會阻止硝基甲烷和1，2－萘醌－4－磺酸的反應(yīng)。重量百分率為12．5％而可在64．6°沸騰的硝基甲烷可和甲醇形成共沸混合物，而更高級的硝基烷類卻不和甲醇形成共沸混合物。上述缺點(diǎn)可利用這一事實(shí)使之避免。
       操作手續(xù)    用一微量試管，將待試物的酒精溶液一滴與5％1，2－萘醌－4－磺酸（鈉鹽）的水溶液一滴混和，然后再和氧化鈣數(shù)毫克搖蕩?；蛏罨驕\的藍(lán)或紫色將會出現(xiàn)，其深度決定于硝基甲烷的存在量。
       鑒定限度：0．6微克  硝基甲烷

轉(zhuǎn)化成甲醛的試驗(yàn)法
       抗酸水不溶的伯硝基烷類會產(chǎn)生水溶的酸式堿金屬鹽，加入稀酸后，伯硝基烷可從其中再生：

RCH₂NO₂+OH^- → RCH＝NO₂^-+H₂O          (1)
RCH＝NO₂^-+H⁺ → RCH₂NO₂          (2)

       如果作為離子反應(yīng)來看，反應(yīng)（1）和（2）應(yīng)該是立即可以發(fā)生的，但并不如此。因此，式（2）所示硝基烷類的再生，乃是僅屬于兩個部分反應(yīng)所得的凈結(jié)果。首先為快速反應(yīng)（3）產(chǎn)生了伯硝基烷的酸式。第二步系一緩慢的異構(gòu)化反應(yīng)（4），它的速度決定了全部過程進(jìn)行的速度：

RCH＝NO₂^-+H⁺ → RCH＝NO₂H          (3)
RCH＝NO₂H → RCH₂NO₂          (4)

       RCH＝NO₂H的中間形成而并不立即進(jìn)行異構(gòu)化，這是反應(yīng)（3）－（4）只可在化學(xué)計(jì)量算好的酸量下實(shí)現(xiàn)，但仍不是定量地可以實(shí)現(xiàn)的原因。如堿金屬鹽用過量的強(qiáng)無機(jī)酸處理，硝基烷并不再生，代之者卻是分解而產(chǎn)生醛類、亞硝酸、胲和二氧化碳。分解反應(yīng)（5）可以表示醛的形成；這是牽涉到酸式硝基烷的：

2RCH＝NO₂H → 2RCHO+H₂O+N₂O          (5)

這個反應(yīng)可向前進(jìn)行到足以適用于從伯硝基烷類產(chǎn)生醛類的基礎(chǔ)。
       在硝基甲烷一例中，反應(yīng)（5）導(dǎo)致產(chǎn)生甲醛，這是可用其和濃硫酸及鉻變酸的顯色反應(yīng)作出檢定的。由于硝基甲烷是能產(chǎn)生甲醛的唯一硝基烷，下列的試驗(yàn)對于硝基甲烷來說，就成為特效的了。
       操作手續(xù)    取待試物的酒精溶液一滴，在一微量試管中用2％NaOH酒精溶液一滴處理。數(shù)分鐘后，加入新配成的鉻變酸在濃硫酸中的懸浮液3～4滴，而將混合物放入水浴中溫?zé)?。視硝基甲烷的存在量，將會有或深或淺的紫色出現(xiàn)。
       鑒定限度：2．5微克  硝基甲烷