甲醇轉(zhuǎn)化成甲醛的試驗(yàn)法
甲醛用鉻變酸的特效試驗(yàn)法可用以檢定甲醇,因在酸性溶液中,甲醇易被高錳酸鉀氧化成甲醛:
5CH3OH+2MnO4-+6H+ → 5CH2O+2Mn+2+8H2O
如將這里所規(guī)定的實(shí)驗(yàn)條件——輕微的酸度與短的反應(yīng)時(shí)間——保持不變,乙醇也可被高錳酸鉀單獨(dú)氧化成乙醛,而并不產(chǎn)生為量可觀的甲醛,如同氧化情況較強(qiáng)時(shí)那樣。剩余的高錳酸鉀與反應(yīng):
3Mn+2+2MnO4-+2H2O → 5MnO2+4H+
中所產(chǎn)生的二氧化錳,都可在顯色試驗(yàn)前,加入亞硫酸鈉來(lái)除去。
操作手續(xù) 取試驗(yàn)一滴與5%磷酸一滴及5%高錳酸鉀溶液一滴,在試管內(nèi)混和一分鐘。加入固體亞硫酸氫鈉少許,搖蕩之,直至混合物褪色為止。如有錳的較高級(jí)氧化物的棕色沉淀始終保持不溶,應(yīng)再加入磷酸與極小量的亞硫酸氫鈉。溶液成無(wú)色時(shí),加入12N硫酸4毫升及粉末狀鉻變酸少許,并將混合物好好搖蕩,然后加熱到60°十分鐘。如有紫色出現(xiàn)而在冷卻時(shí)顏色轉(zhuǎn)深,即示明有甲醇存在。
鑒定限度:3.5微克 甲醇
乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、三甲基甲醇,正-伯戊醇、異戊醇、水合戊烯(特戊醇)、乙(撐)二醇、丙(撐)二醇、赤蘚醇、阿東糖醇、甘露糖醇、衛(wèi)矛醇、乙醛、丁醛、異丁醛、異戊醛、甲基乙二醛、丙酮、草酸、乳酸、酒石酸、檸檬酸、右旋糖都無(wú)反應(yīng)。甘油(黃色及綠色的螢光)、糖醛(棕色)、阿拉伯糖、果糖、乳糖、蔗糖(黃色)都有顯色反應(yīng)。
乙醇氧化成乙醛的檢定法
乙醇在有硫酸存在下,可被高錳酸鉀氧化成乙醛。乙醛可在氣態(tài)因其與含嗎啉或哌啶的硝普酸鈉溶液接觸時(shí),產(chǎn)生藍(lán)色來(lái)作出檢定。乙醇氧化時(shí),往往同時(shí)有一些醋酸與乙醛產(chǎn)生,因有這種副反應(yīng)存在,將使這個(gè)根據(jù)形成乙醛的試驗(yàn)法的靈敏度相當(dāng)?shù)亟档汀?br />
甲醇可被氧化成甲醛,而甲醛卻是不與硝普酸鈉反應(yīng)的,因此,乙醇和甲醇的辨別就有可能了。由于控制氧化劑的要量方面會(huì)有一些困難,所以檢定甲醇中的微量乙醇就未盡可靠。在有其它可被高錳酸鉀氧化的物質(zhì)存在時(shí),進(jìn)行檢定乙醇,情形也相同。丙醇可被氧化成丙醛,它對(duì)硝普酸鈉也有反應(yīng),但其程度可低得多。通常醚中每含有醇,因此對(duì)這一試驗(yàn)也有反應(yīng)。由于有這種結(jié)果,即使用充作麻醉劑的純醚,也可能呈現(xiàn)下列的氧化作用:
C2H5OC2H5+O → C2H5OH+CH3CHO
所以此處所述的操作手續(xù),在用途上是有限制性的。
操作手續(xù) 取試液一滴,在微量試管中用高錳酸鹽一滴處理,并搖蕩其混合物。試管的口蓋以曾用硝普酸鈉-嗎啉溶液一滴潤(rùn)濕過(guò)的濾紙一片。如有乙醇存在,紙上將立即或在數(shù)分鐘內(nèi)出現(xiàn)藍(lán)色的斑點(diǎn)。顏色的深度與發(fā)展所需時(shí)間的長(zhǎng)短,當(dāng)視乙醇的含量而定。
試劑:同體積的0.1N高錳酸鹽與1:1的硫酸。
鑒定限度:150微克 乙醇。