二氧化氯
中文名稱:二氧化氯中文別名:二氧化氯消毒液英文名稱:Chlorine dioxide分子式: ClO2
分子量: 67.45CAS號:10049-04-4
質檢信息質檢項目 指標值含量 ≥20.0%PSA: 53.35000LOGP: -0.58520
化學特性二氧化氯又稱6-氯-3-吡啶硼酸是一種無機化合物,為橙紅色,密度:1.41 g/cm3沸點:336.9ºC at 760 mmHg熔點:165 °C(lit.)閃點:157.5ºC折射率:1.559易溶于水,溶于堿溶液、硫酸。二氧化氯分子以游離單體存在,是對稱性的非線性三原子分子。O-Cl-O所形成的鍵角為117.7º±1.7º,2個氧與中間的氯的距離相等,其中氯氧鍵表現出明顯的雙鍵特征。二氧化氯具有共軛結構,因為氯的3d軌道與氧的P軌道共軛,形成離域π鍵。雖然二氧化氯的電子結構呈不飽和狀態(tài),但其溶于水時卻不以二聚體或多聚體狀態(tài)存在,這對于其在水中的擴散是極其有利的,其溶解于水中時會形成ClO?•6H?O和ClO?•8H?O這樣的水合物。二氧化氯遇熱水則分解成次氯酸、氯氣、氧氣,受光也易分解,其溶液于冷暗處相對穩(wěn)定。對熱、震動、撞擊和摩擦相當敏感,受熱和受光照或遇有機物等能促進氧化作用的物質時,能促進分解并易引起爆炸。若用空氣、二氧化碳、氮氣等惰性氣體稀釋時,爆炸性則降低。屬強氧化劑,其有效氯是氯的2.6倍。與很多物質都能發(fā)生劇烈反應。腐蝕性很強。二氧化氯的分解:2ClO2→Cl2+2O2氧化作用:1、對錳的氧化二氧化氯能夠把二價錳氧化成四價錳,使之形成不溶于水的二氧化錳(MnO2),即:2ClO2+5Mn2++6H2O=5MnO2+12H++2Cl-2、對鐵的氧化二氧化氯同樣也能夠把二價的鐵氧化成三價的鐵,形成氫氧化鐵沉淀,即:ClO2+5Fe(HCO3)2+13H2O=5Fe(OH)3+10CO32-+Cl-+21H+3、對硫化物的氧化二氧化氯在pH值5~9的區(qū)間內,很快將硫化物(S2-)氧化成硫酸鹽(SO42-),即:8ClO2+5S2-+4H2O=5SO42-+8Cl-+8H+4、對氰化物的氧化二氧化氯可以將氰化物氧化成二氧化碳和氮,即:2ClO2+2CN-=2CO2+N2+2Cl-
產品用途二氧化氯用作化學實驗,是一種廣譜、高效、無毒的新型殺菌消毒劑,在諸多領域中已得到廣泛應用。
使用方法1.預處理:將所需漂白食品浸泡于水中,脫鹽24小時或發(fā)泡,流動水為最佳(無鹽食品可省去本工藝)。2.濃縮液的配制:將本品粉劑1000克加入25公斤水中攪拌至完全溶解,然后將其裝入密封的塑料桶內置于陰涼處備用(保質期12個月)。3.漂白液的配置:按下表中的要求稱取一定量的濃縮液和相應重量的活化劑(檸檬酸自備)混合攪拌10-20分鐘,然后按表中加水量加水稀釋后即可。4.漂白:稱取相應重量的食品放入到漂白液中,漂白至所需的白度后,即可撈出,漂白液溫度控制在40-50℃漂白效果最佳,速度最快。
生產方法1.穩(wěn)定性二氧化氯的生產,由于生產工藝和選用原料不同,有許多方法。大體上都是首先制備較高純度的二氧化氯,然后把二氧化氯吸收到含穩(wěn)定劑的水溶液中,生成穩(wěn)定性二氧化氯水溶液。近年來,美國和日本等相繼開發(fā)了固體二氧化氯。硫酸-氯酸鈉法將氯酸鈉和氯化鈉的摩爾比為1:1.05的混合水溶液加入反應器,再加入98%硫酸,于35℃下進行反應,生成的二氧化氯和氯氣,由通入空氣驅出。把反應生成的二氧化氯和氯氣的混合氣體送入二氧化氯吸收塔,用含穩(wěn)定劑的水溶液對流吸收,生成穩(wěn)定性二氧化氯水溶液。其NaC1O3+NaCl+H2SO4→C1O2+0.5C12+Na2SO4+H2O未溶的氯氣則進入氯氣吸收塔,用堿液吸收生成次氯酸鈉。鹽酸一亞氯酸鈉法將亞氯酸鈉溶解于水中配成適當濃度的溶液加入反應器中,把鹽酸按適當配料比在攪拌下加入反應器中進行反應,生成的二氧化氯氣體,由通入空氣驅出。把生成的二氧化氯氣體送人二氧化氯吸收塔,用含穩(wěn)定劑的水溶液對流吸收,生成穩(wěn)定性二氧化氯水溶液。其NaC1O2+HCl→C1O2+NaC1+0.5H2吸附法用硅酸鈣、分子篩、硅膠等多孔性物質作為吸附劑,吸附溶液中的二氧化氯后變成固體二氧化氯。2.以氨酸鹽為原料,在酸性介質中還原制得二氧化氯,由于還原劑的不同,又可分為:二氧化硫法,其中有新馬蒂遜法,新大曹法;鹽酸法,其中有開斯汀法;食鹽法,其中有R2法、R3(SVP法)。目前工業(yè)生產應用較多的方法有新馬蒂遜法,R2法、R3法、開斯汀法。R8法是80年代中期開發(fā)的新方法。1.新馬蒂遜法將600g/L氯酸鈉溶液與95%~98%硫酸連續(xù)定量地送入反應器,經空氣稀釋的5%~8%二氧化硫氣體通過氣體分布板進入反應器。反應器有兩個,第一反應器于30~40℃進行反應,而反應大部分在此完成,使用第二反應器可提高氯酸鈉的利用率。反應器產生的氣體送到洗氣器中,二氧化氯氣體送入吸收塔用冷水吸收,制成6~8g/L二氧化氯水溶液。第二反應器溢流出的廢液進入氣提塔,從塔底通入少量空氣,以提出溶解在溶液中的二氧化氯,氣體通過洗氣塔進入二氧化氯吸收塔,用冷水吸收,制成二氧化氯水溶液。從氣提塔排出廢液可回收利用。其反應式如下:2Na2ClO3+SO2+H2SO4→2ClO2+2Na2SO4十H22.開斯汀法用鹽酸還原氯酸鈉制得二氧化氯和氯化鈉,把氯化鈉再電解制成氯酸鈉。從電解槽出來的溶液含氯酸鈉360~400g/L,氯化鈉8O~100g/L,與32%鹽酸同時加入第一反應器,溢流通過至第六反應器,反應器溫度分別為20、40、60、80、100、103℃,使鹽酸與氯酸鈉充分反應。從最后第三個反應器通入空氣,攪拌反應溶液,并稀釋反應生成的二氧化氯氣體,經二氧化氯吸收塔用冷水吸收生成二氧化氯水溶液。未被吸收的氯氣用堿液吸收,制成次氯酸鈉溶液。其反應式如下:NaC1O3+2HC1→ClO2+0.5Cl2+NaCl+H2O3.R2法將氯酸鈉和氧化銷的摩爾比為1:1.05的混合水溶液加入反應器,再加入98%硫酸,于35~55℃進行反應,生成的二氧化氯和氫氣由通入空氣驅出。把反應生成的二氧化氯和氫氣的混合氣體進入二氧化氯吸收塔,用水對流吸收,生成二氧化氯水溶液,而來溶的氯氣則進入氯氣吸收塔,用堿液吸收生成次氯酸鈉。其反應式如下:NaC1O3十NaCl十H2SO4→ClO2十0.5Cl2十Na2SO4十H2O氣提塔排出的廢液,含有芒硝和硫酸,可供牛皮紙漿生產之用。4.R3法該法生產二氧化氯的反應與R2法基本相同。其關鍵是獨特的二氧化氯發(fā)生器,它在減壓時可得到濃度為36%的產品。在普通常壓法中這樣的濃度會爆炸。把發(fā)生器底部流出的反應生成液中的硫酸鈉晶體淤漿與氯酸鈉和氯化鈉混合進料,再煮沸,與硫酸進一步混合,從頂部進入發(fā)生器。反應產生的二氧化氯和氯氣被少量空氣稀釋后,一起流入冷凝器,經冷卻后進入吸收塔。生成二氧化氯溶液含ClO28g/L。其反應式如下:NaC1O3十NaCl十H2SO4→ClO2十0.5Cl2十Na2SO4十H2O為了防止爆炸,整個系統壓力維持在26.66~39.99kPa的低壓,這樣就保持混合物的穩(wěn)定性。5.R8法該法與R3法基本相同,使用甲醇作為還原劑生產二氧化氯,副產的芒硝產量比法R3要少。把原料工業(yè)氯酸鈉。發(fā)煙硫酸、甲醇和氯化鈉在特制容器(反應——蒸發(fā)——結晶為一體的單元反應器)二氧化氯發(fā)生器中,當系統溫度(70+4)℃,在13.32kPa減壓下,反應介質酸度控制4~5mol,氯酸鈉與甲醇摩爾比約4:1時,反應產生的二氧化氯,流入冷凝器,經冷卻后進入二氧化氯吸收塔,生成二氧化氯溶液含ClO28~10g/L。其反應式如下:4NaCl+4H2SO4+CH3OH→4ClO2+4NaHSO4+HCOOH+3H2O消耗定額(t/t)新馬蒂遜法開斯汀法R2法R3法R8法氯酸鈉(NaCIO398.5%)1.65~1.71.631.171.57~1.661.64硫酸(H2SO498%)1.38~2.5-4.8~5.51.6~1.71鹽酸(HCl100%計)-1.5---二氧化硫(SO299.7%)0.54~0.64----氯化鈉(NaCl90%)0.09~0.34-0.950.95-甲醇(HCOOH)----0.19。3.ClO2的生產方法很多,這里僅介紹硫酸法。即在硫酸介質中用SO2還原氯酸鈉可生成二氧化氯氣體:2NaClO3+SO2→2ClO2+Na2SO4將氯酸鈉溶液(600g/L)與硫酸(95%~98%)連續(xù)定量地從液面下加入第一反應器,經空氣稀釋后的5%~8%的SO2氣體分別通人第一和第二反應器。反應大部分在第一反應器內進行,溫度30~40℃,氯酸鈉濃度20~22g/L,硫酸9.0g/L,氯化鈉5~6g/L。第一反應器溢流出的反應尚含有少量的氯酸鈉,在第二反應器內與SO2充分反應,溫度40~45℃,氯酸鈉濃度2g/L,硫酸9.3g/L,氯化鈉7g/L。第二反應器溢流出的廢液進入氣提塔,用少量空氣氣提回收溶解在廢液中的二氧化氯。廢液可回收硫酸鈉等副產物。氣提氣體返回第二反應器,第二反應器生成的二氧化氯和未反應的SO2返回第一反應器。第一反應器產生的氣體進入洗氣塔,氯酸鈉溶液從洗氣塔上部,除去二氧化氯氣體中夾帶的硫酸、鹽酸和未反應的SO2后進入第一反應器。二氧化氯氣體送吸收塔用冷水吸收,制成6~8g/L的二氧化氯溶液。化學品安全技術說明書第一部分 化學品及企業(yè)標識化學品中文名:二氧化氯化學品英文名:chlorine dioxide;chlorine oxide企業(yè)名稱:西隴科學股份有限公司生產企業(yè)地址:廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768企業(yè)應急電話:0598-7509639電子郵件地址:339904316@qq.com網站地址:http://yuehuifs.cn/第二部分 成分/組成信息√ 純品 混合物有害物成分 濃度 CAS No.二氧化氯 10049-04-4第三部分 危險性概述危險性類別:侵入途徑:吸入、食入健康危害:二氧化氯本品具有強烈刺激性。接觸后主要引起眼和呼吸道刺激。吸入高濃度可發(fā)生肺水腫。能致死。對呼吸道產生嚴重損傷濃度的本品氣體,可能對皮膚有刺激性。皮膚接觸或攝入本品的高濃度溶液,可引起強烈刺激和腐蝕。長期接觸可導致慢性支氣管炎。國外曾報告過2例急性中毒,其中死亡1例,空氣中本品的濃度<51mg/m3。環(huán)境危害:對水生生物有毒作用。燃爆危險:與可燃物混合會發(fā)生爆炸。受撞擊、磨擦,遇明火或其它點火源極易爆炸。第四部分 急救措施皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗20~30分鐘。如有不適感,就醫(yī)。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗10~15分鐘。如有不適感,就醫(yī)。吸 入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸、心跳停止,立即進行心肺復蘇術。就醫(yī)。食 入:不會通過該途徑接觸。第五部分 消防措施危險特性:具有強氧化性。本品及其10%以上的溶液在日光下、受熱、震動或摩擦下會發(fā)生爆炸性分解。能與可燃的還原性物質、汞、二氧化碳、一氧化碳反應劇烈。與水反應能生成高氯酸。具有腐蝕性。有害燃燒產物:無意義。滅火方法:本品不燃。根據著火原因選擇適當滅火劑滅火。滅火注意事項及措施:消防人員必須佩戴空氣呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風向滅火。迅速切斷氣源,用水噴淋保護切斷氣源的人員,然后根據著火原因選擇適當滅火劑滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。第六部分 泄漏應急處理應急行動:根據氣體的影響區(qū)域劃定警戒區(qū),無關人員從側風、上風向撤離至安全區(qū)。建議應急處理人員戴正壓自給式呼吸器,穿防腐、防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止氣體通過下水道、通風系統和密閉性空間擴散。噴霧狀水保護搶險人員。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗后再用。第七部分 操作處置與儲存操作注意事項:嚴加密閉,提供充分的局部排風和全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿連衣式防毒衣,戴橡膠手套。遠離易燃、可燃物。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與還原劑接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與易(可)燃物、還原劑等分開存放,切忌混儲。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備。第八部分 接觸控制/個體防護接觸限值:MAC(mg/m3): - PC-TWA(mg/m3): 0.3PC-STEL(mg/m3): 0.8 TLV-C(mg/m3): -TLV-TWA(mg/m3): 0.1ppm TLV-STEL(mg/m3): 0.3ppm監(jiān)測方法:酸性紫R分光光度法。工程控制:嚴加密閉,提供充分的局部排風和全面通風。呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器。眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。身體防護:穿連衣式防毒衣。手 防 護:戴橡膠手套。其他防護:工作現場嚴禁吸煙。工作完畢,淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習慣。第九部分 理化特性外觀與性狀:黃紅色氣體, 有刺激性氣味。pH值: 無意義 熔點(℃): -59.5沸點(℃): 10(爆炸) 相對密度(水=1): 3.09(11℃)相對蒸氣密度(空氣=1): 2.4 臨界壓力(MPa): 無資料辛醇/水分配系數: 無資料 閃點(℃): 無意義引燃溫度(℃): 無意義 爆炸下限[%(V/V)]: 無意義爆炸上限[%(V/V)]: 無意義溶解性:不溶于水。主要用途:二氧化氯用作漂白劑、除臭劑、氧化劑等。第十部分 穩(wěn)定性和反應性穩(wěn)定性:不穩(wěn)定禁配物:還原劑、易燃或可燃物、活性金屬粉末。避免接觸的條件:震動、撞擊、摩擦、受熱、光照。聚合危害:不聚合分解產物:第十一部分 毒理學資料急性毒性:大鼠接觸54mg/m3 2h,僅見刺激癥狀,無死亡。LD50:大鼠經口LD50(mg/kg): 292 小鼠經口LD50(mg/kg): >5000LC50:刺激性:亞急性與慢性毒性:大鼠在27mg/m3的濃度,4h/d反復接觸,至19天死亡。尸檢見化膿性支氣管炎和支氣管肺炎。致突變性:微核試驗:小鼠腹腔注射 3.2 mg/kg 。 微生物致突變試驗:鼠傷寒沙門氏菌400mg/皿。致畸性:大鼠交配前10周,孕后22天經口給予最低中毒劑量(TDL0)92 mg/kg ,致肌肉骨骼系統發(fā)育畸形。其 他:大鼠經口最低中毒劑量(TDL0):570mg/kg(孕14~21天,染毒),影響新生鼠行為及機體。小鼠經口最低中毒劑量(TDL0):840mg/kg(孕1~12天),21天染毒, 新生仔鼠體重增加減少。第十二部分 生態(tài)學資料生態(tài)毒性:半數致死濃度LC50:0.02mg/l/96h(魚)生物降解性:非生物降解性:其他有害作用:無資料。第十三部分 廢棄處置廢棄物性質:危險廢物廢棄處置方法:與廠商或制造商聯系,確定處置方法。廢棄注意事項:處置前應參閱國家和地方有關法規(guī)。第十四部分 運輸信息危險貨物編號:無資料UN編號:無資料包裝類別:無資料包裝標志:包裝方法:無資料。運輸注意事項:鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。采用剛瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,并應將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄板,并用三角木墊卡牢,防止?jié)L動。嚴禁與易燃物或可燃物、還原劑、食用化學品、等混裝混運。夏季應早晚運輸,防止日光曝曬。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛,禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運輸時要禁止溜放。第十五部分 法規(guī)信息法規(guī)信息:下列法律法規(guī)和標準,對化學品的安全使用、儲存、運輸、裝卸、分類和標志等方面均作了相應的規(guī)定:中華人民共和國安全生產法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過);中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過);中華人民共和國環(huán)境保護法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過);工作場所有害因素職業(yè)接觸限值(GBZ 2-2002)。第十六部分 其他信息填表時間: 2023年1月10日填表部門: 研發(fā)部數據審核單位:修改說明: 暫無
產品信息 [重量] 500g [顏色] 暗紅色 危險性類別 [危險性類別] 危險化學品