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商品描述：

商品屬性

五氟苯酚

中文名稱五氟苯酚

中文同名 2,3,4,5,6-五氟苯酚;

英文名稱 Pentafluorophenol

化學式 C6HF5O

分子量 184.06

CAS編號 771-61-9

質檢信息

質檢項目指標值

含量,％ ≥99%

灼燒殘渣(以硫酸鹽計)，％≤0.1

PSA： 20.23000

LOGP： 2.08770

熔點 34-36 °C(lit.)

沸點 143 °C(lit.)

密度 1.757

折射率 1.4270

閃點 162 °F

化學特性

五氟苯酚為白色固體，溶于大多數(shù)有機溶劑，尤其是非質子溶劑。有毒和刺激性，應避免通過皮膚吸收體內。

產品用途

1.五氟苯酚用作醫(yī)藥、農藥、液晶材料中間體等。

2.制備五氟苯酯，用于肽合成

3.五氟代苯酚多用于制備多肽合成的五氟代苯基活性酯，從而促進肽鍵的形成。

儲藏措施

1.儲存于陰涼、通風的庫房。

2.應與氧化劑、食用化學品分開存放，切忌混儲。

3.保持容器密封。

4.遠離火種、熱源，防止陽光直射。

5.庫房必須安裝避雷設備。

6.排風系統(tǒng)應設有導除靜電的接地裝置。

7.采用防爆型照明、通風設置。

8.禁止使用易產生火花的設備和工具。

9.儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

10.防止粉塵和氣溶膠生成。

急救措施

【食入】攝入不可能。但是，如果攝入，獲得緊急醫(yī)療照顧。

【吸入】如果克服被曝光，將受害人轉移到空氣新鮮處。給予吸氧或人工呼吸。獲得緊急醫(yī)療照顧。迅速采取行動是至關重要的。

【皮膚】立即脫去污染的衣著。徹底清洗皮膚，用溫和的肥皂/水。W /溫水沖洗15分鐘。如果是粘的，首先使用無水清潔。尋求醫(yī)療照顧，如果不良影響或刺激。

【眼睛】眼睛接觸的情況下，立即用清水沖洗20-30分鐘。經常收回眼皮。獲得緊急醫(yī)療照顧。

環(huán)境影響

對水是稍微有害的，不要讓未稀釋或大量的產品接觸地下水，水道或者污水系統(tǒng)，若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

合成2,3,4,5,6-五氟苯酚的方法

本發(fā)明涉及化合物制備【技術領域】，特別涉及一種制備醫(yī)藥或液晶材料的中間體的方法，更特別涉及一種合成2，3，4，5，6-五氟苯酚的方法。

【背景技術】

五氟苯酚是重要的醫(yī)藥、農藥和液晶材料中間體，另外因其可以活化羧基，促進肽鍵的形成，也多應用于多肽合成。

目前報道的2，3，4，5，6-五氟苯酚的合成文獻有JP2005082548、CN102887817和 Qing-Yun Chen 等發(fā)表的文獻(J.Chem.Soc., Perkin Trans.2,1991, 1071-1075)。其中，在JP2005082548中，以五氟苯硼酸為起始原料經氧化得到目標化合物2，3，4，5，6-五氟苯酚，但起始原料價格高、不易制備，且該方法操作不方便；在0附02887817中，以五氟鹵代苯為起始原料經水解酸化得到目標化合物2，3，4，5，6-五氟苯酚，但需高溫加壓強堿性條件，不利于工業(yè)化生產；在Qing-Yun Chen等所報道的文獻中，涉及論文研究中的副產物，制備過程涉及格式反應，不利于工業(yè)化生產。這些已報道的合成方法存在產率低、成本高、不利于工業(yè)化生產等缺點，因而不能滿足醫(yī)藥、農藥及液晶材料等領域的需求。

【發(fā)明內容】

為克服現(xiàn)有技術中的上述問題，本發(fā)明提供了一種合成2，3，4，5，6-五氟苯酚的方法，該方法操作簡便、成本低、產率高、易于工業(yè)化生產。 [0005]本發(fā)明采用的技術方案是:一種合成2，3，4，5，6-五氟苯酚的方法，包括下列步驟:

(a)使式(I)五氟溴苯與苯甲醇在惰性氣體氛圍中，在催化劑碘化亞銅、配體以及無機堿作用下，在i0(Ti2(rc下發(fā)生烏爾曼反應，生成化合物(II)，；

(b)使步驟(a)中所得到的化合物(II)在醇類溶劑中，在氫氣及鈀碳催化劑作用下，在2(T50°C下發(fā)生反應以脫去芐基，得到式(III) 2，3，4，5，6-五氟苯酚；

合成路線如下:

【權利要求】

1.一種合成2，3，4，5，6-五氟苯酚的方法，其特征在于，包括下列步驟: (a)使式(I)五氟溴苯與苯甲醇在惰性氣體氛圍中，在催化劑碘化亞銅、配體以及無機堿作用下，在10(Tl2(rC下發(fā)生烏爾曼反應，生成化合物(II)； (b)使步驟(a)中所得到的化合物(II)在醇類溶劑中，在氫氣及鈀碳催化劑作用下，在20~50°〇下發(fā)生反應以脫去芐基，得到式(111)2，3，4，5，6-五氟苯酚；

2.根據權利要求1所述的合成2，3，4，5，6-五氟苯酚的方法，其特征在于:在步驟Ca)中，所述配體選自8-羥基喹啉、8-甲氧基喹啉和8-乙酰氧基喹啉中的一種或幾種。

3.根據權利要求1所述的合成2，3，4，5，6-五氟苯酚的方法，其特征在于:在步驟Ca)中，所述無機堿選自磷酸鉀或碳酸銫。

4.根據權利要求1所述的合成2，3，4，5，6-五氟苯酚的方法，其特征在于:在步驟Ca)中，所述式(I)五氟溴苯、碘化亞銅、配體及無機堿之間的摩爾比為1:0.05:0.1:2。

5.根據權利要求1所述的合成2，3，4，5，6-五氟苯酚的方法，其特征在于:在步驟Ca)中，所述烏爾曼反應的時間為24-48小時。

6.根據權利要求1所述的合成2，3，4，5，6-五氟苯酚的方法，其特征在于:在步驟(b)中，所述醇類溶劑為甲醇或乙醇。

7.根據權利要求1所述的合成2，3，4，5，6-五氟苯酚的方法，其特征在于:在步驟(b)中，所述鈀碳催化劑為10%鈀碳。

8.根據權利要求7所述的合成2，3，4，5，6-五氟苯酚的方法，其特征在于:在步驟(b)中，所述化合物(II)與所述10%鈀碳的質量比為1:0.3^0.5。

9.根據權利要求7所述的合成2，3，4，5，6-五氟苯酚的方法，其特征在于:在步驟(b)中，所述反應的時間為3~8小時。

一種制備五氟苯酚的方法與流程

本發(fā)明目的在于解決存在的上述技術問題，提供一種制備五氟苯酚的方法。

一種制備五氟苯酚的方法，其特征在于制備步驟包括： 1.水解催化劑的制備：

（1）制備前驅體：按重量份，將100份鋁酸鈉置于空氣氣氛中200～600℃焙燒2～6h；再加入1～10份的氟化鉀，0.01～0.1份的10-(2,5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，0.1～1份的1,3,6,8-四(4-羧基苯)芘，1～10份的無水三氯化鐵,10～30份五水偏硅酸鈉，攪拌均勻，控制攪拌速度為100 r/min～120r/min，然后放置3-10h，得到前驅體；

（2）干燥、焙燒：將前驅體移至烘箱中，于溫度為100～130℃下干燥12～24 h，研磨，最后于溫度為200～600℃空氣氣氛中焙燒2～6h，即得到水解催化劑。

2.五氟苯酚的制備

按重量份，在高壓釜里面加入水500-1000份，氫氧化鈉50-100份，水解催化劑3-10份，六氟苯100份，雙十二烷基仲胺0.1-1份，密閉高壓釜，升溫至110-150℃，反應3-7小時后冷卻至室溫，過濾，酸化處理，用甲基叔丁基醚進行萃取，合并有機相，蒸餾回收溶劑，得到2,3,4,5,6-五氟苯酚粗品。

所述酸化處理方法為濾液加入質量百分比濃度15-30%的鹽酸，至PH=1-2。

3.五氟苯酚的精制：

粗品槽中的五氟苯酚粗品進入五氟苯酚精餾塔釜，經五氟苯酚精餾塔精餾，產品五氟苯酚流過裝有ZSM-5分子篩的吸附塔，流速1-5BV/h,溫度45-65℃，得到提純的五氟苯酚產品。

所述的，五水偏硅酸鈉，鋁酸鈉，六氟苯，1,3,6,8-四(4-羧基苯)芘，10-(2,5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，氫氧化鈉，鹽酸，無水三氯化鐵，氟化鉀，雙十二烷基仲胺，ZSM-5分子篩均為市售產品.

本發(fā)明由于采用了上述技術方案，具有以下有益效果：

1、采用水解催化劑使反應更加穩(wěn)定，不易產生飛溫，可以避免副反應，提高了五氟苯酚收率，最高可到收率93.2%。

2、采用自制的水解催化劑，易于回收，降低了副產物的產量，減少了三廢的產出量，同時避免了液體催化劑進入產品中不易分離的缺點。

具體實施方式

以下實例僅僅是進一步說明本發(fā)明，并不是限制本發(fā)明保護的范圍。

實施例1：

1.水解催化劑的制備：

（1）制備前驅體：按重量份，將100份鋁酸鈉置于空氣氣氛中400℃焙燒3h；再加入3份的氟化鉀，0.03份的10-(2,5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，0.2份的1,3,6,8-四(4-羧基苯)芘，5份的無水三氯化鐵,20份五水偏硅酸鈉，攪拌均勻，控制攪拌速度為110r/min，然后放置5h，得到前驅體；

（2）干燥、焙燒：將前驅體移至烘箱中，于溫度為105℃下干燥14 h，研磨，最后于溫度為400℃空氣氣氛中焙燒4h，即得到水解催化劑；

2.五氟苯酚的制備

按重量份，在高壓釜里面加入水700份，氫氧化鈉75份，水解催化劑7份，六氟苯100份，雙十二烷基仲胺0.5份，密閉高壓釜，升溫至140℃，并在140 ℃下反應5小時后冷卻至室溫，過濾，濾液加入質量百分比濃度18%的鹽酸，至PH=1，將濾液用甲基叔丁基醚進行萃取，合并有機相，蒸餾回收溶劑，-得到2,3,4,5,6-五氟苯酚粗品。

3.五氟苯酚的精制：

粗品槽中的五氟苯酚粗品進入五氟苯酚精餾塔釜，經五氟苯酚精餾塔精餾，產品五氟苯酚流過裝有ZSM-5分子篩的吸附塔，流速3BV/h,溫度60℃，得到提純的五氟苯酚產品。所得產品編號為M-1。