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凝膠色譜法的實(shí)驗(yàn)選擇方法及其應(yīng)用
凝膠的選擇,根據(jù)上述凝膠色譜的原理,分離方式大體上可分成兩種類型。一類是從低分子量物質(zhì)中除去高分子量物質(zhì),或者從高分子量物質(zhì)中除去低分子物質(zhì)。這種被分離物質(zhì)之間的分配系數(shù)有著明顯的差別,稱為組別分離??墒褂酶鞣N型號的葡聚糖凝膠,以選G-25或G-50為好。一般,從低分子量物質(zhì)中除去高分子量物質(zhì)選用交聯(lián)度小、孔隙較大的型號;反之,選用交聯(lián)度較大、孔隙小的型號為好。
凝膠色譜法中凝膠的類型
在凝膠色譜中,凝膠網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的孔隙大小及構(gòu)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的物質(zhì)的性質(zhì)對分離效果起著決定性的作用。理想的凝膠應(yīng)具有下述的條件:①凝膠必須在化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)上穩(wěn)定;②有可控制的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)孔徑;③顆粒呈球狀,其大小有最小范圍;④機(jī)械強(qiáng)度盡可能高,不易破碎。
分配色譜法的基本原理與支持劑
在吸附色譜法中已提到,吸附色譜主要適用于親脂性物質(zhì)的分離,對于強(qiáng)極性物質(zhì),例如脂肪酸或多元醇等在極性吸附劑上的分離很不理想。因這些物質(zhì)的極性太強(qiáng),為極性吸附劑所強(qiáng)烈滯留,即使用洗脫能力很強(qiáng)的洗脫劑,也難以將它們洗脫。分配色譜的應(yīng)運(yùn)而生,使這些強(qiáng)極性的親水性物質(zhì)能很好地分離。
吸附色譜法的洗脫劑
在任何一種色譜技術(shù)中,兩個(gè)組分的K值不同是獲得分離的必備條件,當(dāng)兩個(gè)區(qū)帶的K值在1~10范圍時(shí),將會獲得滿意的分離。在液固色譜中,除了正確選擇吸附劑外,還可通過溶劑的選擇來改變K值。強(qiáng)的溶劑給出小的K值和快的遷移;弱的溶劑給出大的K值和慢的遷移。
吸附色譜法的吸附劑
吸附劑在決定不同化合物的K值上受到幾個(gè)因素的影響,其中最重要的是吸附劑表面的化學(xué)組成、含水量、表面積及其表面原子或基團(tuán)的幾何排列。下面分成兩部分討論:決定等溫線線性的因素和吸附劑對K值的作用。
我國天然產(chǎn)物化學(xué)的發(fā)展
我國天然產(chǎn)物化學(xué)研究始于20世紀(jì)20年代,是以趙承嘏(1885- 1966)先生 開創(chuàng)的中草藥化學(xué)研究為開端,經(jīng)過幾代科學(xué)家的不斷努力,已取得了許多顯著成果,推動著具有中國特色的有機(jī)化學(xué)和藥物化學(xué)學(xué)科的發(fā)展。如蘿芙木堿、長春堿、秋水仙堿,樟柳堿、山莨蓉堿、三尖杉堿、喜樹堿、紫杉醇、青蒿素,五味子素、人工麝香等研究,不論是提取分離和結(jié)構(gòu)鑒定,還是合成、結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化構(gòu)效關(guān)系研究和產(chǎn)品開發(fā)等方面均體現(xiàn)了我國有機(jī)化學(xué)家的聰明才智,為我國天然產(chǎn)物化學(xué)研究打下了良好的基礎(chǔ)。
中草藥紅外光譜解析示例
一未知中草藥提取物,為無色針狀結(jié)晶,熔點(diǎn)為49~51℃,溶于有機(jī)溶劑而難溶于水。元素分析含C、H、O,質(zhì)譜分析分子量為166,確定其分子式為C9H10O3。解析其結(jié)構(gòu)式應(yīng)為何物。
紅外光譜法在中草藥研究及生產(chǎn)中的...
紅外光譜的專屬性、特征性很強(qiáng),一些具有相同功能團(tuán)的化合物,其紫外光譜具有相同的吸收特征,而紅外光譜則完全能加以鑒別。隨著我國儀器制造工業(yè)的發(fā)展,紅外分光光度法在中草藥研究及生產(chǎn)中的應(yīng)用已較普遍,中華人民共和國藥典1977年版已將紅外分光光度法收錄為法定的鑒別方法。此外,在藥源的開發(fā)及品質(zhì)優(yōu)劣,真?zhèn)蔚蔫b別以及制劑工藝流程中質(zhì)量的控制等,紅外分光光度法均是一個(gè)重要的手段。
紅外分光光度計(jì)的光路與付里葉變換...
目前,要求能對樣品進(jìn)行快速分析,以期與色譜儀器聯(lián)用,充分發(fā)揮各自的分離分析效能。色散型紅外分光光度計(jì)由于本身的局限,要獲得一張完整的譜圖至少需要約2s左右的時(shí)間,因此不能滿足聯(lián)機(jī)快速掃描的要求。
影響紅外光譜譜帶位置的因素
基團(tuán)的特征頻率,按一定規(guī)律在一定范圍內(nèi)變動。但這只是相對的,因?yàn)榉肿觾?nèi)各基團(tuán)的振動并非完全孤立,要受分子內(nèi)其他部分的影響,有時(shí)還要受到外部因素的影響,如溶劑的影響等,這種影響在定性時(shí)應(yīng)加以注意。
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