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    僅對(duì)少數(shù)化合物的離子型晶體晶格能做過(guò)直接測(cè)定。大多數(shù)情況中直接測(cè)量晶格能是不可能的，不過(guò)波恩和哈伯分別獨(dú)立地發(fā)展起來(lái)一種循環(huán)過(guò)程，它將晶格能和其它熱化學(xué)量聯(lián)系起來(lái)使計(jì)算成為可能。波恩－哈伯伯（Born－ Haber）循環(huán)是一個(gè)熱力學(xué)循環(huán)，它包括化合物的生成熱、金屬元素的電離勢(shì)、非金屬屬元素的電子親合勢(shì)、金屬的熔化熱和蒸發(fā)熱、非金屬的離解熱和化合物的晶格能。

    舉例來(lái)說(shuō)，讓我們考慮從金屬鈉和氯氣生成氯化鈉的過(guò)程。我們可以先假定金屬鈉蒸發(fā)了和雙原子分子氯離解了。然后鈉原子電離了和由此得到的電子轉(zhuǎn)移給氯原子生成氯離子。于是鈉離子和氯離子是存在于氣相中的物種。氯化鈉的晶格能是由一摩爾氣態(tài)鈉離子和一摩爾氣態(tài)氯離子產(chǎn)生一摩爾氯化鈉時(shí)放出來(lái)的能量。在上述假想的制備氯化鈉的過(guò)程中釋放的總能量等于在標(biāo)準(zhǔn)狀況下（25°C和一大氣壓）實(shí)驗(yàn)測(cè)定的由單質(zhì)生成化合物的生成熱。

    使用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算氯化鈉的晶格能可以進(jìn)行如下：

   （1）氯化鈉的生成熱：

    Na(s)+Cl2(g)->Nacl(s)    -Q＝－98．2千卡

   （2）金屬鈉的熔化能和汽化能：

    Na(s)-NA(g)               S＝26．0千卡

   （3）分子氯的離解能：

    1/2 C12(g)→C1(g)      1/2D＝28．6千卡

   （4）鈉原子的電離能：

    Na(g)→Na+(g)+e-          I＝117．9千卡

  （5）氯原子的電子親合勢(shì)：

    C1(g)+e-→Cl-(g)        ーE＝－86．5千卡

  （6）氯化鈉的晶格能：

   Na+(g)+Cl-(g)→Nacl(s)    -U＝？計(jì)算

    波恩－哈伯循環(huán)可以圖解表示如下：

    從元素形成晶體總的生成能量，可用下式表示：

-Q＝S＋1/2D＋I(xiàn)-E-U

許多化合物的生成熱Q是已知的。如果知道了其它的熱化學(xué)數(shù)值我們可以將方程式重排而解出晶格能（U）：

U＝Q＋S＋1/2D＋I(xiàn)-E

    對(duì)于氯化鈉而言，利用上列數(shù)據(jù)，晶格能為：

U＝（98．2＋26．0＋28．6＋117．9－86．5）千卡＝184．2千卡

-U＝－184．2千卡

    波恩一哈伯循環(huán)可用來(lái)計(jì)算晶格能方程式中的任何一個(gè)物理量，其條件是所有其他數(shù)據(jù)是已知的。通常Q、8、Ⅰ和D是已知的。直接測(cè)量電子親合勢(shì)是頗為為困難的，只有鹵素的值曾被真正準(zhǔn)確地測(cè)量過(guò)。于是，對(duì)于鹵素化合物可用波恩一哈伯循環(huán)來(lái)計(jì)算晶格能，這些計(jì)算值同用其它方法求得的數(shù)值很好地一致。氧的電子親合勢(shì)是一個(gè)重要的量，但不能直接測(cè)得。對(duì)各種不同離子型氧化物的生成過(guò)程應(yīng)用波恩－哈伯循環(huán)曾已求得了氧的電子親合勢(shì)。