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接枝共聚物的合成方法輻射法

化學(xué)先生 / 2019-09-23

應(yīng)用紫外光進(jìn)行輻射，可以使聚合物活化，形成可供按枝的活性都位。紫外光輻射時(shí)，吸收的能量較低，所以對(duì)表面接枝比較適宜。利用對(duì)紫外光比較敏感的染料或其他光敏引發(fā)劑進(jìn)行激活，可以大大增加接枝聚合物的產(chǎn)量；也可以在有空氣存在的情況下進(jìn)行紫外輻射，從面在骨架聚合物上引人過氧化氨基團(tuán)。然后，再以氧化還原方式引發(fā)接枝聚合反應(yīng)。光敏基團(tuán)也可以是骨架聚合物鏈的組成部分，例如處在側(cè)基都位的氯原子可以發(fā)生光解作用，從面得到可供接枝的活性部位。

在實(shí)際應(yīng)用中，高能輻射技術(shù)用得更廣泛，例如用60Co作為放射源的y射線輻射技術(shù)被研究得相當(dāng)深人，在工業(yè)生產(chǎn)中已有較多的應(yīng)用。用y射線輻射來(lái)合成接枝聚合物的具體方法很多，最簡(jiǎn)單的是在液相成氣相下，對(duì)單體聚合物體系直接進(jìn)行輻射。如果聚合物與單體不相容，或者聚合物不能為單體所溶脹，那么接枝反應(yīng)往往只發(fā)生在聚合物的表面上。但是，當(dāng)輻射劑量較高時(shí)，又會(huì)導(dǎo)致接枝鏈或主鏈的降解，從面使反應(yīng)過程變得比較復(fù)雜。當(dāng)聚合物被單體溶脹后，接枝聚合反應(yīng)通常只發(fā)生在溶脹區(qū)城。

當(dāng)在有氧存在的情況下對(duì)聚合物進(jìn)行輻射，可在聚合物上形成過銀化基團(tuán)和過氧化氨基團(tuán)，這些基團(tuán)通常作為側(cè)基連接在聚合物分子上。然后再使處于液相或氣相中的單體與過氧化的聚合物接觸，即可形成接枝聚合物。由于過氧化銀基團(tuán)的存在，可以通過氧化還原引發(fā)的方式來(lái)引發(fā)接枝聚合反應(yīng)。這樣，既可以使接校聚合反應(yīng)在比較低的溫度下進(jìn)行，又可降低產(chǎn)物中均聚物的比例。例如，在室溫下利用乙能丙酮的更鐵鹽和二苯乙酮，可以使苯乙烯和丙烯腈等單體輻射接枝到聚乙烯和聚丙烯上，

在有然情況下，輔射導(dǎo)致降解反應(yīng)，使鏈發(fā)生斷裂，結(jié)果得到的不是接枝聚合面是嵌段聚合物。

對(duì)溶于單體中的聚合物進(jìn)行輔射接枝，其本質(zhì)是本體聚合。當(dāng)轉(zhuǎn)化率較高時(shí)，不易排院均聚合。如歐藏少均聚，可以采用經(jīng)單體溶脹過的聚合物膠乳進(jìn)行接校。這種有法在天然徐膠與聚甲基丙蛹酸甲脂的接校以及聚丙媚聚臘股乙蛹麗的接校應(yīng)用上都很成功。

對(duì)鹵代果合物側(cè)知聚銀已場(chǎng)和聚四銀乙場(chǎng)進(jìn)行福射，很容易通過失去鹵素基團(tuán)得到可供接枝的活化部位。綜合應(yīng)用輻射、溶脹和氧化等技術(shù)，已經(jīng)成功地將苯乙烯、甲基丙烯酸酯和醋酸乙烯酯等單體接枝到聚四氟乙烯上。

對(duì)無(wú)機(jī)材料也可進(jìn)行輻射接枝。例如在甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸或氯乙烯等存在下，利用高能β-射線對(duì)炭黑、硅膠和氧化鎂等無(wú)機(jī)材料進(jìn)行輻射，即可得到接枝體系。據(jù)報(bào)道，這種接枝反應(yīng)過程發(fā)生在無(wú)機(jī)材料的晶格表面。

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