多組聚合物活性基團(tuán)法
化學(xué)先生 / 2019-09-23
通過對(duì)骨架主鏈的聚合物進(jìn)行化學(xué)處理,可以將一些具有反應(yīng)活性的單體作為單元引人聚合物鏈。
例如,用五氯化磷處理丙嬌酸類的聚合物或其共聚物,然后使之與過氧化氨反應(yīng),可形成一種過酸酯。 后者通過分解即得到可供接枝的活性中心。有時(shí)也可以用過氧化物或氫過氧化物進(jìn)行直接過氧化處理。
一個(gè)簡(jiǎn)單的實(shí)例,就是使空氣通過用氨作穩(wěn)定劑的天然橡膠膠乳體系,這時(shí)橡股分子較易發(fā)生過氧化反應(yīng),從而引人了過氧化氫基團(tuán)。通常,橡膠膠乳都含有一些可用于接枝的過氧化氨基團(tuán)。對(duì)于比較穩(wěn)定的膠乳體系,一般都是用單體使之溶脹,再加人四乙烯基五胺或硫酸亞鐵等溶液,以便在室溫下引發(fā)(氧化還原型)聚合反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,如果反應(yīng)體系中的單體是苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯等,反應(yīng)產(chǎn)物中將不含均聚物。因?yàn)樵谶@些反應(yīng)體系中,只有橡膠骨架上的活性部位才會(huì)引發(fā)聚合反應(yīng)。
由于臭氧的反應(yīng)活性很大,可以與多種聚合物發(fā)生反應(yīng),因而由活性基團(tuán)法來合成接枝聚合物的范圍得以擴(kuò)大。一些比較典型的利用臭氧化反應(yīng)進(jìn)行的接校反應(yīng)體系示于表8-1中。
利用臭氧化反應(yīng)還可以在骨架主鏈上引人過氧化氫基團(tuán),此后加人還原型的引發(fā)劑,即可形成氧化還原引發(fā)體系,從面引發(fā)接枝聚合反應(yīng)。例如甲基丙烯酸甲酯和丙烯酰胺,都可利用這種方式接枝聚合到聚丁二烯上。此外,還可以用這種方式使甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯等接枝到聚丙烯上。
在工業(yè)生產(chǎn)中使固體物料發(fā)生均勻的臭氧化反應(yīng)相當(dāng)困難,同時(shí)單體也不容易擴(kuò)散到物料內(nèi)部的活性部位處,所以這種方法僅僅適用于對(duì)薄膜材料進(jìn)行接枝。
通過話性基團(tuán)法進(jìn)行的接校聚合,在工業(yè)上還有一個(gè)重要的應(yīng)用是對(duì)纖維進(jìn)行處理.例如,將聚丙烯酸接枝到聚乙烯纖維上,從面可改善聚乙烯的染色性。