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       使用熱力學(xué)這一理論工具時(shí)要注意熱力學(xué)有許多術(shù)語(yǔ)，在使用前必須先了解這些術(shù)語(yǔ)的意義。
       系統(tǒng)與環(huán)境：在應(yīng)用熱力學(xué)這一理論工具前，首先應(yīng)明確如何正確地劃分系統(tǒng)與環(huán)境，恰當(dāng)?shù)?，正確地劃分系統(tǒng)常可決定討論問(wèn)題所得結(jié)果正確與否。
       熱力學(xué)系統(tǒng)亦可稱(chēng)作熱力學(xué)體系。經(jīng)典熱力學(xué)認(rèn)為，一個(gè)宏觀熱力學(xué)系統(tǒng)是由一個(gè)或多個(gè)任意的幾何表面所圍成的三維空間。系統(tǒng)的邊界面可以是真實(shí)的，或者是假想的，既可以是靜止的，也可以是運(yùn)動(dòng)的。邊界面的尺寸和形狀都可以變化。在任選的系統(tǒng)邊界面以外的空間稱(chēng)為環(huán)境或外界。一般來(lái)說(shuō)，熱力學(xué)中所謂”環(huán)境”這一術(shù)語(yǔ)專(zhuān)指能夠以某種方式與系統(tǒng)發(fā)生相互作用，從而使系統(tǒng)產(chǎn)生可以測(cè)得到的影響的特定的局部區(qū)域。系統(tǒng)與環(huán)境之間可以通過(guò)邊界面進(jìn)行能量的傳遞和物質(zhì)的遷移。
       因而，簡(jiǎn)單地說(shuō)，所謂系統(tǒng)是指所研究物體本身，即討論物質(zhì)，熱力學(xué)研究的對(duì)象，其特點(diǎn)是由大量分子、原子、離子等物質(zhì)微粒組合的宏觀集合體。系與系統(tǒng)之外的部分之間存在著邊界或界面。

       所謂“環(huán)境”簡(jiǎn)單地說(shuō)是指與系統(tǒng)通過(guò)界面（物理界面或假想的界面）相隔開(kāi)并與系統(tǒng)有密切關(guān)系的系統(tǒng)之外的周?chē)糠帧?br />        因此系統(tǒng)與系統(tǒng)之間、系統(tǒng)與環(huán)境之間存在有界面。界面是界面化學(xué)理論所美心的對(duì)象，那么所謂“界面”又有什么意義呢？先了解在經(jīng)典熱力學(xué)中認(rèn)為界面所具有的意義：
       （1）界面是討論體系與討論體系的外部周?chē)糠种g的邊界，這一邊界可以是真實(shí)的物理界面，亦可以某一種假想的界面。
       （2）無(wú)論是物理界面，或是一種假想的界面，在本質(zhì)上都是一種幾何表面。因而無(wú)論是物理界面，或是一種假想的界面，均不包含有物質(zhì)，亦就是界面本身不具有任何物理和化學(xué)性質(zhì)。
       （3）熱力學(xué)中的所謂做功W與吸熱Q都是指體系與環(huán)境之間通過(guò)界面所傳遞的那部分能量。因此經(jīng)典熱力學(xué)賦予界面的功能是討論系統(tǒng)與環(huán)境之間，或者兩個(gè)討論系統(tǒng)之間可以通過(guò)界面?zhèn)鬟f能量和物質(zhì)，即界面具有傳輸能量和物質(zhì)的功能。
       進(jìn)而，在界面理論中界面又具有什么意義：
       （1）如果討論系統(tǒng)與環(huán)境是指兩個(gè)不同的相，例如液相與氣相，或者液相與另一個(gè)液相，那么它們之間的界面應(yīng)采取物理界面，否則將有可能導(dǎo)致不正確的結(jié)果。
       如果討論的是同一相兩個(gè)不同部分，界面層部分和相內(nèi)區(qū)部分，由于這兩部分的性質(zhì)不同，每一部分都可當(dāng)作是個(gè)熱力學(xué)實(shí)體（系統(tǒng)），在這兩個(gè)討論系統(tǒng)之間的“界面”應(yīng)是某種假想的界面，這兩個(gè)討論系統(tǒng)之間不存在任何真實(shí)的物理界面。
       （2）真實(shí)物理界面與假想的界面均具有上述熱力學(xué)賦予的功能，但真實(shí)物理界面還具有下列一些假想界面所不具有的功能，這是真實(shí)的物理界面與假想的界面區(qū)別所在。
       a．當(dāng)兩個(gè)討論相相交于物理界面處時(shí)，以物理界面為邊界，物理界面兩邊兩相有著不同的性質(zhì)，相交兩相性質(zhì)在通過(guò)物理界面時(shí)發(fā)生突變。這是物理界面在界面現(xiàn)象中最基本的作用。
       假想界面不存在這一作用。界面層與相內(nèi)區(qū)之間的假想界面，并不使界面層性質(zhì)與相內(nèi)區(qū)性質(zhì)存在著突變。之前的討論中已經(jīng)指出界面層內(nèi)性質(zhì)是一種漸變過(guò)程。
       b．由于物理界面的存在，一相有自己的界面層，另一相也有其自己的界面層，各相界面層的性質(zhì)不同，每一相界面層均有自己的一些參量，一些參量的變化必然會(huì)影響到另一些的變化，亦必然會(huì)影響到相鄰相的界面層中一些參量的變化，即各相界面層相互間有影響。
       也就是說(shuō)，物理界面使相交兩相具有各相自己的界面層，換言之，物理界面使每個(gè)討論相由兩部分組成，即該相的體相內(nèi)部和該相的界面區(qū)部分。每個(gè)物質(zhì)的這兩個(gè)組成部分均是熱力學(xué)實(shí)體，均有自己的熱力學(xué)參變數(shù)，均可按熱力學(xué)規(guī)律進(jìn)行討論。但是這只是同一物質(zhì)，即同一相的兩部分，面不是兩個(gè)獨(dú)立相，因?yàn)橥晃镔|(zhì)的體相內(nèi)部與界面區(qū)之間不存在直實(shí)物理分界面，這就是物理界面對(duì)界面科學(xué)另一個(gè)貢獻(xiàn)。
       假想界面不具有這一功能。假想界面不可能使界面兩邊系統(tǒng)出現(xiàn)界面層。
       c．由于物理界面的存在，致使在討論相表面層中出現(xiàn)與體相內(nèi)部不同的不均勻分子力場(chǎng)，導(dǎo)致了表面層處于某種特殊狀態(tài)，而有了表面層的能量?jī)?chǔ)存，即所謂表面自由能。這里需要特別指出的是如果沒(méi)有物理界面，也就不存在所謂的不均勻分子力場(chǎng)，也就沒(méi)有表面張力、表面自由能，也就是沒(méi)有界面現(xiàn)象、界面科學(xué)，這就是物理界面在界面科學(xué)中所起的作用，應(yīng)該說(shuō)是重要的作用。
       假想的界面不存在這一作用，假想的界面不可能使被分界的討論系統(tǒng)形成分子不均勻力場(chǎng)，形成所謂表面張力。
       d．由于物理界面的存在，致使在討論相表面層中出現(xiàn)與體相內(nèi)部不同的不均勻分子力場(chǎng)，導(dǎo)致了表面層處于某種特殊狀態(tài)，在熱力學(xué)中稱(chēng)之為在討論相表面層內(nèi)存在著特殊的熱力學(xué)位勢(shì)，這一位勢(shì)對(duì)討論相相內(nèi)區(qū)分子起著阻礙作用，阻碼著相內(nèi)分子進(jìn)入表面層。而這一位勢(shì)對(duì)討論相表面區(qū)分子亦起著阻礙作用，阻礙著表面層分子脫離討論相而進(jìn)入另一相。
       假想的界面無(wú)此功能。在假想界面兩邊的系統(tǒng)，無(wú)論原先存在有位勢(shì)差別，或者不存在有位勢(shì)差別，決不會(huì)因假想界面的出現(xiàn)而改變其原先的情況。
       物理界面所具有的這些功能應(yīng)該而且會(huì)對(duì)界面在熱力學(xué)中的作用起到影響。亦就是說(shuō)，在界面熱力學(xué)的討論中，應(yīng)該而且必須考慮物理界面的這些影響。