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       在界面化學理論討論中經典熱力學應該是一種研究工具。在使用經典熱力學這一工具來討論界面化學理論時應注意經典熱力學具有以下一些特點。
       （1）經典熱力學討論的性質均具有平均值特征
       經典熱力學的研究對象是以大量質點（在10²⁰以上）構成的宏觀整體。在分子熱力學中稱謂N－body system。這些質點粒子可以是分子、帶電離子或膠粒等等。因而經典熱力學所討論的種種性質不可能是個別粒子的性質。經典熱力學所討論的性質在本質上應該而且必定是具有統(tǒng)計性。也就是說，經典熱力學所討論的性質應該是由大量質點集合所共同作用的平均值。例如，單獨質點的移動能量和大量質點的平均動能差得很遠，但是溫度卻是由大量質點的平均動能所決定的。同樣，氣體壓力也是大量分子對器壁沖擊的平均效應。密度、比容或摩爾容積等同樣具有統(tǒng)計平均性。依此類推，由溫度、壓力或容積所決定的熵和各種熱力學位勢均同樣具有統(tǒng)計平均性。這就是說，經典熱力學所討論的各種性質均具有統(tǒng)計平均性。統(tǒng)計性的理論基礎是概率論，而概率論的基礎是物質中大量質點必需呈隨機分布，因此經典熱力學所討論的性質要求討論物質內質點呈隨機分布。對于理想氣體，這是完全正確和完全適合的，所以經典熱力學討論的所有熱力學性質間關系的規(guī)律，完全適用于具有隨機分布規(guī)律的理想氣體，但是一且物質內質點不呈隨機分布狀態(tài)，例如氣體分子間不能忽視分子間相互吸引力時，又如在液體物質分子間呈現(xiàn)近程有序分布，這時實驗事實會反映出與經典熱力學結果發(fā)生偏差，需要修正。例如對實際氣體情況以逸度、逸度系數修正；對液體情況以活度、活度系數糾正等等。因而嚴格說來，經典熱力學適應的領域是大量分子呈隨機分布的物質。這是我們在使用這一研究工具時應注意的對討論物質的分子分布結構的要求。

       （2）經典熱力學的研究方法是依據大量實驗事實所總結得出的幾條熱力學基本定律為基礎，將這幾條基本定律應用到具體的物質上，通過一定的邏輯推理，獲得一些討論物質性質的規(guī)律。因而，熱力學理論一般均具有較高的普遍性和可靠性。
       經典熱力學理論中有五條定律或公理。其中熱力學第一定律和熱力學第二定律是論述能量規(guī)律的。界面化學理論中涉及到界面層中能量的轉換問題。因此，在討論界面化學理論時應該注意這兩條熱力學基本定律。
       熱力學第一定律論述了討論物質中能量轉換的規(guī)律。下面我們列舉一些熱力學著作對能量轉換規(guī)律的描述：“在任何隔離系統(tǒng)中，所儲藏的能量不變”；“封閉的絕熱系統(tǒng)所作出的功，或對于封閉絕熱系統(tǒng)所做的功僅僅取決于過程的初終態(tài)”；“做功必須由其他形式能量轉化而來，不能無中生有地創(chuàng)造能量，故而所謂第一類水動機是不可能造成的”。這些熱力學第一定律的不同描述，就是眾所皆知的能量轉化過程中的能量守恒定律。能量守恒定律對于分析界面現(xiàn)象中能量轉換過程極其重要，亦是界面化學理論必須遵循的基本規(guī)律。
       熱力學第二定律亦是依據大量實驗事實總結出來的一條基本定律。經典熱力學中熱力學第二定律所要解決的是熱力學過程進行的方向問題。熱力學理論中以狀態(tài)函數——熵作為判別熱力學過程進行的方向。
       （3）經典熱力學另一個特點是不管物質的結構和不管過程的細節(jié)。熱力學方法不需要任何關于質點、系統(tǒng)或現(xiàn)象的結構的假設。熱力學方法僅以兩個熱力學定律——熱力學第一定律和第二定律為基礎。而這兩個定律是人類經驗的概括。這也決定了經典熱力學的優(yōu)缺點。由于不管物質的結構和不管過程的細節(jié)，因而在嚴格導出的熱力學結論中沒有任何假想的成分，因此結論絕對可靠。但又因為不管物質的結構，故而熱力學不能使我們對于現(xiàn)象有更深刻的理解。近代化學熱力學的發(fā)展要求我們對物質結構及其在能量轉變中影響作更多的了解，例如逸度的實質，其影響因素；活度的實質，其影響因素等等。經典熱力學不能清晰地回答此類問題。
       界面化學理論同樣遇到類似問題。眾所周知，表面功的產生是由于界面層內存在有不均勻分子作用力場。而從經典熱力學觀點出發(fā)，所謂分子間存在著相互作用力而引起的勢能，分子間引力、斥力、靜電作用力等均非經典熱力學所關心的對象。經典熱力學關心的只是大量粒子的群體行為，而微觀狀態(tài)下這些分子間作用力是否真實對經典熱力學而言是不重要的，這使經典熱力學不能或者很難說明清楚表面現(xiàn)象的一些規(guī)律。所以在經典熱力學的理論范內很難使界面化學理論得以進一步的發(fā)展。
       聯(lián)系物質結構與物質性質的學科是統(tǒng)計力學，是熱力學的繼續(xù)。統(tǒng)計力學，通過配分函數尋求建立宏觀性能和分子間的作用力之間的關系；而這與定量預言體相性能密切相關。但是，目前有用的構形配分函數還只是建立在接近理想的情況，因此，對于許多實際應用的目的，統(tǒng)計力學還存在有不足。

       綜合上述，在應用經典熱力學理論討論界面現(xiàn)象時應注意：所討論的宏觀性質是系統(tǒng)中大量粒子的統(tǒng)計平均值；分析界面現(xiàn)象時應注意經典熱力學中能量恒定的法則；在應用經典熱力學理論時要注意這一理論的局限性。