用氯化鈀的試驗(yàn)法
一個(gè)對(duì)鈀具有選擇性及靈敏性的試驗(yàn)法,系以鈀鹽的稀酸溶液中,加入對(duì)-亞硝基芳胺的酒精溶液時(shí)形成有色沉淀為根據(jù)的。這產(chǎn)物是兩個(gè)組份的加成化合物。其可能的配位中心點(diǎn),可依下列化學(xué)式來示明:
這個(gè)有色加成產(chǎn)物的形成,亦可用作對(duì)-亞硝基芳胺類的一個(gè)靈敏而高度選擇性的試驗(yàn)法的根據(jù)。
進(jìn)行這個(gè)試驗(yàn)時(shí),應(yīng)記住以下的事實(shí):就是許多胺類及氨基酚類,和氯化鈀會(huì)形成有色的加成化合物。這些加成化合物雖然差不多都是黃色的,不會(huì)與紅色的亞硝基鈀化合物相混,但它們有可能耗去全部的試劑,因而或使小量的亞硝胺漏檢。
1,2-和2,1-亞硝基萘酚及其衍生物和PdCl2反應(yīng),都生成不溶解的、棕-紫色的內(nèi)絡(luò)合鈀鹽。如果將試料用苛性堿的水溶液處理,并用醚萃取,上述酚類就可以除去;這樣,亞硝胺被醚吸收,而酚則留在水層中,成為堿金屬酚鹽。
操作手續(xù) 取試液一滴或固體試樣少許,與氯化鈀溶液一滴放在滴試板的凹處互相混和。如果立即發(fā)生一種有色沉淀或一種顏色,就可視作正反應(yīng)。
試劑:0.1克PdCl2與0.2克NaCl在100毫升水內(nèi)互相混合。
這個(gè)操作手續(xù),可檢出:
0.05微克 對(duì)-亞硝基苯胺(棕色)
0.05微克 對(duì)-亞硝基二甲基替苯胺(亮紅)
0.05微克 對(duì)-亞硝基二乙基替苯胺(亮紅)
0.05微克 對(duì)-亞硝基二苯胺(亮紅)
用抗壞血酸和對(duì)-二甲胺基苯(甲)醛的試驗(yàn)法
對(duì)-亞硝基芳族胺類被抗壞血酸還原成相應(yīng)的對(duì)-氨基化合物,然后再和對(duì)-二甲胺基苯(甲)醛縮合成希夫氏鹼,或更正確地說,其醌型的陽離子:
反應(yīng)(1)和(2)的顯示,是不會(huì)和其它C-亞硝基化合物來發(fā)生的,如果沒有可和對(duì)-二甲胺基苯(甲)醛發(fā)生縮合的化合物存在,這個(gè)試驗(yàn)就可作為N-取代的對(duì)-亞硝基芳族胺類試驗(yàn)法的基礎(chǔ)。芳族伯胺類和具有活性CH2-基團(tuán)的化合物,都屬于這一范疇。因此,必須先將試樣對(duì)這個(gè)醛的性行作一初步研究;如無顏色產(chǎn)生,本試驗(yàn)法就可適用。
操作手續(xù) 本試驗(yàn)在微量試管中進(jìn)行。待試物的醇溶液一滴用1%對(duì)-二甲胺基苯(甲)醛的濃醋酸溶液一滴處理。加入抗壞血酸數(shù)毫克,并將混合物放于沸水浴中溫?zé)?。將按著?duì)-亞硝基芳族胺類的存在量多少,立即或在1~2分鐘內(nèi)出現(xiàn)紫色或粉紅色。
下列各物可被檢出:
0.1微克 對(duì)-亞硝基二甲基替苯胺
0.1微克 對(duì)-亞硝基二乙基替苯胺
0.3微克 對(duì)-亞硝基二苯胺