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 α-甲基苯乙烯

中文名稱     α-甲基苯乙烯

中文同名     2-苯基-1-丙烯;2-苯丙烯;α-甲基代蘇合香烯;1-甲基-1-苯乙烯

英文名稱     2-Phenyl-1-propene

化學式        C9H10

分子量        118.18

CAS編號    98-83-9

質檢信息

質檢項目       指標值

含量,％         ≥99%,含15 ppm 4-叔丁基鄰苯二酚穩(wěn)定劑

灼燒殘渣(以硫酸鹽計)，％ ≤0.02

PSA：        0.00000

LOGP：     2.71970

熔點 −24 °C(lit.) 

沸點 165-169 °C(lit.) 

密度 0.909 g/mL at 25 °C(lit.) 

蒸氣  4.1 (vs air) 

蒸氣壓 2.1 mm Hg ( 20 °C) 

折射率 n20/D 1.539 

閃點 114 °FChemicalBook

化學特性

α-甲基苯乙烯是一種化學物質，為無色至淡黃色液體，有特殊氣味，對熱敏感。遇熱和催化劑易聚合?；烊苡诒退穆然?，溶于醚、酒精、苯、氯仿、庚烷等大多數有機溶劑，不溶于水。pH 5-6(500g/L,H2O)。熔點 -23℃。沸點 162-169℃/760mmHg。密度 ρ(20)0.909-0.913g/mL。折光率 n20/D1.538。閃點 114.8℉/46℃。易燃，具刺激性。對水體有危害。

產品用途

1.α-甲基苯乙烯可用于生產涂料、增塑劑，也用作溶劑

2.α-甲基苯乙烯本品用作聚合物單體，如丁甲苯橡膠和耐高溫塑料。也可用以制取涂料、熱熔膠、增塑劑以及合成麝香等。在日本，90%的α-甲基苯乙烯用作ABS樹脂的改性劑，其余用作溶劑和有機合成的原料。

3.α-甲基苯乙烯有機合成。聚合單體。

 

 

化學品安全技術說明書

第一部分 化學品及企業(yè)標識

化學品中文名：2-苯基丙烯 ；異丙烯基苯；α-甲基苯乙烯

化學品英文名：isopropenyl benzene；α-methyl styrene

企業(yè)名稱：西隴化工股份有限公司

生產企業(yè)地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號

郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768

企業(yè)應急電話：400-7788689

電子郵件地址：339904316@qq.com

網站地址：http://yuehuifs.cn/

技術說明書編碼: 

第二部分 成分/組成信息

√ 純品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 濃度 CAS No.

甲基苯乙烯 98-83-9

第三部分 危險性概述

危險性類別：第3.3類 高閃點液體

侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收

健康危害：α-甲基苯乙烯對皮膚、眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。接觸后可引起燒灼感、咳嗽、眩暈、喉炎、氣短、頭痛、惡心和嘔吐。嚴重時引起肝、腎損害。

環(huán)境危害：對環(huán)境有害。

燃爆危險：易燃，其蒸氣與空氣混合，能形成爆炸性混合物。容易自聚。

第四部分 急救措施

皮膚接觸：脫去污染的衣著，用流動清水沖洗。如有不適感，就醫(yī)。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。如有不適感，就醫(yī)。

吸　　入：脫離現場至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧。就醫(yī)。

食　　入：飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

第五部分 消防措施

危險特性：其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑可發(fā)生反應。受熱或儲存過久能聚合，并放熱。流速過快，容易產生和積聚靜電。容易自聚，聚合反應隨著溫度的上升而急驟加劇。蒸氣比空氣重，沿地面擴散并易積存于低洼處，遇火源會著火回燃。若遇高熱，容器內壓增大，有開裂和爆炸的危險。

有害燃燒產物：一氧化碳。

滅火方法：用霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土滅火。

滅火注意事項及措施：消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上風向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音，必須馬上撤離。

第六部分 泄漏應急處理

應急行動：消除所有點火源。根據液體流動和蒸氣擴散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無關人員從側風、上風向撤離至安全區(qū)。建議應急處理人員戴正壓自給式呼吸器，穿防靜電服。作業(yè)時使用的所有設備應接地。禁止接觸或跨越泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進入水體、下水道、地下室或密閉性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用潔凈的無火花工具收集吸收材料。大量泄漏：構筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，減少蒸發(fā)。噴水霧能減少蒸發(fā)，但不能降低泄漏物在受限制空間內的易燃性。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內。

第七部分 操作處置與儲存

操作注意事項：密閉操作，注意通風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩），戴化學安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。充裝要控制流速，防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項：通常商品加有阻聚劑。儲存于陰涼、通風的庫房。庫溫不宜超過37℃，遠離火種、熱源。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑分開存放，切忌混儲。不宜大量儲存或久存。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

第八部分 接觸控制/個體防護

接觸限值：

MAC(mg/m3): 未制定標準 PC-TWA（mg/m3）: 未制定標準

PC-STEL（mg/m3）: 未制定標準 TLV-C(mg/m3): -

TLV-TWA(mg/m3): 50ppm TLV-STEL(mg/m3): 100ppm

監(jiān)測方法：無資料。

工程控制：密閉操作，注意通風。

呼吸系統(tǒng)防護：空氣中濃度超標時，必須佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時，應該佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。

身體防護：穿防毒物滲透工作服。

手 防 護：戴橡膠耐油手套。

其他防護：工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習慣。

第九部分 理化特性

外觀與性狀：無色透明液體, 具有刺激性臭味。

pH值: 無資料 熔點(℃): -23

沸點(℃): 165～169 相對密度(水=1): 0.90(25℃)

相對蒸氣密度(空氣=1): 4.1 飽和蒸氣壓(kPa): 0.28(20℃)

臨界壓力(MPa): 無資料 辛醇/水分配系數: 無資料

閃點(℃): 45.56 引燃溫度(℃): 573.89

爆炸下限[％(V/V)]: 0.9 爆炸上限[％(V/V)]: 6.1

溶解性：不溶于水。

主要用途：α-甲基苯乙烯用于ABS樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂改性。

第十部分 穩(wěn)定性和反應性

穩(wěn)定性：穩(wěn)定

禁配物：強氧化劑、酸類、鹵代烴、鹵素。

避免接觸的條件：

聚合危害：聚合

分解產物：

第十一部分 毒理學資料

急性毒性：

LD50：

大鼠經口LD50(mg/kg): 4900 小鼠經口LD50(mg/kg): 4500

LC50：

刺激性：

第十二部分  生態(tài)學資料

生態(tài)毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：該物質對環(huán)境有危害，應特別注意對大氣的污染。

第十三部分 廢棄處置

廢棄物性質：危險廢物

廢棄處置方法：根據國家和地方有關法規(guī)的要求處置?；蚺c廠商或制造商聯系，確定處置方法。

廢棄注意事項：把倒空的容器歸還廠商或在規(guī)定場所掩埋。

第十四部分 運輸信息

危險貨物編號：33544

UN編號：2303

包裝類別：Ⅲ類包裝

包裝標志：易燃液體

包裝方法：安瓿瓶外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶（罐）外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。

運輸注意事項：運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽（罐）車應有接地鏈，槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電。嚴禁與氧化劑、食用化學品、等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。

第十五部分 法規(guī)信息

法規(guī)信息：下列法律法規(guī)和標準，對化學品的安全使用、儲存、運輸、裝卸、分類和標志等方面均作了相應的規(guī)定：

　　中華人民共和國安全生產法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過)；

　　中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過)；

　　中華人民共和國環(huán)境保護法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過)；

　　危險化學品安全管理條例(2002年1月9日國務院第52次常務會議通過)；

　　安全生產許可證條例(2004年1月7日國務院第34次常務會議通過)；

　　常用危險化學品的分類及標志(GB 13690-92)；

　　危險化學品名錄。

第十六部分 其他信息

填表時間：  2021年7月26日

填表部門：      研發(fā)部

數據審核單位：

修改說明：       暫無

 

生產方法

在異丙苯法生產苯酚和丙酮時，副產α-甲基苯乙烯，年產萬噸苯酚和丙酮的裝置，約副產α-甲基苯乙烯500t。將異丙苯在催化劑存在下脫氫也可得到該品。但在工業(yè)中往往是將副產的α-甲基苯乙烯加氫轉變?yōu)楫惐?。ChemicalBook

α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的陽離子聚合方法

[0001]本發(fā)明涉及聚合物制備工藝領域，具體涉及一種α -甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的陽離子聚合方法。

【背景技術】

[0002]α -甲基苯乙烯和苯乙烯共聚樹脂在涂料、膠黏劑、合成橡膠、密封膠、堵縫劑中廣泛用作為增粘劑、軟化劑、濕潤劑、填充劑，具有良好的熱穩(wěn)定性、相容性和溶解性，同時還具有組分單一、無溶劑、低氣味、色淺等優(yōu)點，故在化工行業(yè)的各個領域應用前景非常廣闊，具有很大的市場發(fā)展空間。

[0003]國內外對苯乙烯與α-甲基苯乙烯共聚合的研究報道較少。目前公開文獻表明對a-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚的研究主要在于自由基共聚和陰離子共聚，但這些方法制得的a-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的分子量一般較大，反應效率偏低，很少作為橡膠添加劑使用。而要獲得低分子量的苯乙烯與α-甲基苯乙烯的共聚物，則采用陽離子共聚，但是存在反應條件苛刻，工藝復雜，難控制等問題，如美國專利US4113801, Copolymers ofalpha-methy I styrene and styreneand uses thereof 的合成方法，是以 BF3 氣體作為引發(fā)劑，且單體在使用前還需精制，此外，按照該方法合成的苯乙烯與α -甲基苯乙烯共聚物的軟化點雖能合格，但α -甲基苯乙烯含量、分子量等要求卻不能達到。

[0004]現有技術中，作為輪胎功能助劑使用的α -甲基苯乙烯-苯乙烯共聚樹脂的合成方法主要存在的問題包括:合成的α -甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物，分子量大小及分布、軟化點、玻璃化溫度等這些指標難以同時符合；α -甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的組成和序列分布難以控制；引發(fā)劑的活性與分子量以及反應效率難以達到平衡，例如，引發(fā)劑活性高，則反應效率高且分子量也高；反之，引發(fā)劑活性低，則反應效率低且分子量也低；原料單體在使用前需要精制，且聚合反應的重復性和穩(wěn)定性不好。

【發(fā)明內容】

[0005]本發(fā)明克服現有技術的上述缺陷，提供了一種α -甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的陽離子聚合方法，該聚合方法制備得到的α -甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的分子量低，有較高軟化點和玻璃化溫度，反應產率和效率也較高，可用作橡膠助劑。

[0006]本發(fā)明提供了一種如式(I)所示的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的陽離子聚合

方法

【權利要求】

1.一種如式(I)所示的α -甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的陽離子聚合方法，其特征在于，

2.如權利要求1所述的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的陽離子聚合方法，其特征在于，制備到的所述α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物中，所述α-甲基苯乙烯的摩爾含量為30% -70%，數均分子量為200-800，軟化點溫度為80-100°C，Mw/Mn為1.5/1-3/1，玻璃化溫度為30-50°C。

3.如權利要求1所述的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的陽離子聚合方法，其特征在于，所述步驟(1)中，在所述α -甲基苯乙烯單體和所述苯乙烯單體配合反應開始5-30min之后再連續(xù)補加α -甲基苯乙烯單體。

4.如權利要求1所述的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的陽離子聚合方法，其特征在于，所述有機溶劑為鹵代烴、脂肪烴或芳香烴；其與所述α -甲基苯乙烯單體和苯乙烯單體的總單體的摩爾比為0.3~5: 1。

5.如權利要求1所述的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的陽離子聚合方法，其特征在于，所述Lewis酸是三氟化硼、三氟化硼乙醚絡合物、三氯化鋁、四氯化錫、或二氯化鋅；其與所述總單體的摩爾比為0.5*10-3~4.0*10-2: 1。

6.如權利要求1所述的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的陽離子聚合方法，其特征在于，所述醇類化合物為C1-C8的醇；其與所述總單體的摩爾比為0.05*10_3~4.0*10_2: 1。

7.如權利要求1所述的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的陽離子聚合方法，其特征在于，所述質子酸為磷酸、高氯酸、三氯代乙酸、濃硫酸、鹽酸、草酸、對甲苯磺酸、或十二烷基磺酸；其與所述總單體的摩爾比為0.05*10_3~4.0*10_2: 1。

8.如權利要求1所述的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的陽離子聚合方法，其特征在于，所述醚類化合物為R1-X-R2 ;其中=R1SCl-CS的烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基、鹵素取代的烷基、鹵素取代的芳烷基、取代的芳基或鹵素取代的烷基芳基；Χ為-O- ；R2為C1-C8的烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基、鹵素取代的烷基、鹵素取代的芳烷基、取代的芳基或鹵素取代的烷基芳基。

9.如權利要求1所述的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的陽離子聚合方法，其特征在于，所述聚合反應溫度為15~50°C。

10.如權利要求1所述的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的陽離子聚合方法，其特征在于，進一步包括，在所述步驟(3)之后進行減壓蒸餾。

 

以α-甲基苯乙烯為主要單體的輪胎增粘劑及其制備方法

輪胎增粘劑是一種重要的輪胎助劑，起到增強輪胎橡膠與骨架材料和填料之間的粘結力的作用，可顯著提高輪胎的使用性能和使用壽命。近幾十年來，汽車工業(yè)得到了快速發(fā)展，汽車的性能得到了空前的挖掘，由此對輪胎的性能也提出了更高的要求。性能優(yōu)越的子午線輪胎已替代傳統(tǒng)的斜交輪胎成為市場的主流。骨架材料與橡膠的粘合質量是保證子午線輪胎使用性能的關鍵。當輪胎被劃傷后，裂口逐漸擴展，空氣、水和塵埃等 雜質就有可能侵蝕裂口，加上輪胎在高速滾動中生熱大，這些因素都將影響橡膠與骨架材料的粘接強度。子午線輪胎的生產實踐表明，鋼絲簾線與橡膠之間具有良好的初始粘合強度，但這并不能保證輪胎的使用性能與使用壽命，還要求在老化和腐蝕發(fā)生后橡膠與鋼絲仍具有較高的粘合力保持率。

經研究發(fā)現，在橡膠中加入增粘劑，可在不同程度上改善橡膠與骨架材料間的粘合性能。增粘劑的開發(fā)與應用是子午線輪胎發(fā)展中的重大技術進步，因而增粘劑已成為子午線輪胎生產中不可缺少的組分。α -甲基苯乙烯的固態(tài)均聚物及其與其他單體的共聚物是一類優(yōu)良的輪胎增粘劑。α-甲基苯乙烯具有很低的聚合上限溫度(63°C)，在25°C時的平衡單體濃度[M]e=2. 6mol/L0研究表明，在較低溫度下α-甲基苯乙烯可聚合形成較高分子量的聚合物，隨著溫度升高，聚合所得的產品分子量降低。因此要得到性能優(yōu)良的聚α-甲基苯乙烯類輪胎增粘劑，須在較低溫度下進行聚合。目前制備輪胎增粘劑專用聚α-甲基苯乙烯一般都采用離子聚合。陰離子聚合可得到聚合度很大且分子量分布很窄的聚α-甲基苯乙烯。合成輪胎增粘劑更多的是采用陽離子聚合。但是離子聚合對反應條件比較苛刻，對水等極性化合物非常敏感。另外由于離子聚合的機理，可以參與共聚的單體類型較少，因此也限制了以α-甲基苯乙烯為主體的共聚物的開發(fā)。自由基聚合對反應條件要求較低，且有很多單體可作為共聚單體，因此在某種角度來看，自由基聚合是一個可以考慮的方式。然而，自由基聚合一般都在較高反應溫度下進行，很難得到分子量較高的聚α-甲基苯乙烯。找到使自由基聚合在較低的溫度下進行的方法非常關鍵。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是提供一種以α -甲基苯乙烯為主要單體的輪胎增粘劑及其制備方法，以克服現有技術存在的缺陷。本發(fā)明的方法，包括如下步驟在惰性氣氛中，將α -甲基苯乙烯或者是α _甲基苯乙烯和共聚單體，在溶劑中，光敏引發(fā)劑的引發(fā)和紫外光照射下，進行聚合反應，反應溫度為-15°C 2°C，確保產品具有較高的分子量，進而具備較好的輪胎增粘性能，反應時間為O. Γ10小時，優(yōu)選為O. 3 10小時，然后加入阻聚劑，停止反應，然后從反應產物中收集所述以α-甲基苯乙烯為主要單體的輪胎增粘劑；各個組分的重量份配比如下

權利要求

1.以a-甲基苯こ烯為主要単體的輪胎增粘劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟在惰性氣氛中，將a -甲基苯こ烯或者是a -甲基苯こ烯和共聚單體，在溶劑中，光敏引發(fā)劑的引發(fā)和紫外光照射下，進行聚合反應，反應溫度為_15°C 2°C，然后加入阻聚劑，停止反應，然后從反應產物中收集所述以a-甲基苯こ烯為主要単體的輪胎增粘劑。

2.根據權利要求I所述的方法，其特征在于，反應時間為O.Γ10小吋。

3.根據權利要求I所述的方法，其特征在于，各個組分的重量份配比如下

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，反應時間為O.f 10小吋。

5.根據權利要求I 4任一項所述的方法，其特征在于，所述共聚單體為苯こ烯、こ烯基羧酸酯、醋酸こ烯酯、丙酸こ烯酯、丙烯腈、異戊ニ烯或丁ニ烯中的ー種或多種。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，所述溶劑為甲苯、ニ甲苯、こ苯、丙酮、ニ氯甲烷、氯仿或四氫呋喃。

7.根據權利要求I 4任一項所述的方法，其特征在于，所述引發(fā)劑為光敏引發(fā)劑； 所述阻聚劑為對苯ニ酚、1，I- ニ苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)、苯醌、甲基氫醌、對羥基苯甲醚、2-

叔丁基對苯ニ酚或2，5- ニ叔丁基對苯ニ酚。

8.根據權利要求I 4任一項所述的方法，其特征在于，所述紫外光源為高壓汞燈，其波長為10(Tl000nm，為連續(xù)照射也可為間歇式照射。

9.根據權利要求I 8任一項所述方法制備的以a-甲基苯こ烯為主要単體的輪胎增粘劑。

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產品信息
[重量]	250ml
[顏色]	無色至淡黃色液體