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熒光分析儀
用于測量熒光的儀器由激發(fā)光源、樣品池、用于選擇激發(fā)光波長和熒光波長的單色器以及檢測器四部分組成。
導致熒光猝滅的主要類型
碰撞猝滅是指處于激發(fā)單重態(tài)的熒光分子與猝滅劑分 子相碰撞,使激發(fā)單重態(tài)的熒光分子以無輻射躍遷的方式回到基態(tài),產(chǎn)生猝滅作用。靜態(tài)猝滅(組成化合物的猝滅)是由于部分熒光物質(zhì)分子與猝滅劑分子生成非熒光的配合物而產(chǎn)生的。此過程往往還會引起溶液吸收光譜的改變。
影響熒光強度的因素
溶劑對熒光強度的影響。溶劑的影響可分為一般溶 劑效應和特殊落劑效應。一般溶劑效應指的是溶劑的折射率和介電常數(shù)的影響。特殊溶劑效應指的是熒光體和溶劑分子間的特殊化學作用,如氨鍵的生成和化合作用。
光的鏡像規(guī)則
通常熒光發(fā)射光譜和它的吸收光譜呈鏡像對稱關(guān)系。 吸收光譜是物質(zhì)分子由基態(tài)激發(fā)至第一電子激發(fā)態(tài)的各振 動能級形成的。其形狀決定f第一電子激發(fā)態(tài)中各振動能級的分布情況。熒光光譜是激發(fā)分子從第一電子 激發(fā)態(tài)的最低振動能級回到基態(tài)中各不同能級形成的。
激發(fā)光譜曲線和熒光、磷光光譜曲線
熒光和磷光均為光激發(fā)(光致)發(fā)光,因此必須選擇合適的激發(fā)光波長,可根據(jù)它們的激發(fā)光譜曲線來確定。繪制激發(fā)光譜曲線時,固定測量波長為熒光(或磷光)最大發(fā)射波長,然后改變激發(fā)波長,根據(jù)所測得的熒光(磷光)強度與激發(fā)光波長的關(guān)系,即可繪制激發(fā)光譜曲線。
光的輻射躍遷
處于激發(fā)態(tài)的電子,通常以輻射躍遷方式或無輻射躍遷方式再回到基態(tài)。輻射躍遷主要涉及到熒光、延遲費光或磷光的發(fā)射:無輻射躍遷則是指以熱的形式輻射其多余的能量,包括振動弛豫(VR)、 內(nèi)部轉(zhuǎn)移(IR)、 系間審躍(IX) 及外部轉(zhuǎn)移(EC) 等。
光的化學定律
Grothus Draper定律 只有被反應體系吸收的光才能引起光化學反應。這也被稱為光化學第一定律.這一定律指出,照射光在能量或波長上必須滿足反應體系中分子激發(fā)的條件要求并被分子所吸收,否則將不能被體系所吸收和產(chǎn)生光化學反應。
激發(fā)態(tài)的產(chǎn)生的構(gòu)造原理光和分子的...
構(gòu)造原理 電子在原子或分子中排列分布所遵循的原理包括:能量最低原理、保利(Paul) 不相容原理和洪特(Hund)規(guī)則。
分子軌道理論和光化學
光化學是研究在紫外或者可見光作用下進行的化學反應的一門學科,近30年來得到了迅速的發(fā)展。激光和光譜技術(shù)的不斷發(fā)展為研究光化學過程提供了實驗手段。分子軌道理論又使得人們對光化學反應的機理有了更深刻的認識。因此,光化學的學習離不開分子軌道理論。
光化學中間體
光化學中間體包括:原子、自由基和離子等因光照而產(chǎn)生的碎片等物種;這些碎片的激發(fā)態(tài):吸光物質(zhì)產(chǎn)生的激發(fā)態(tài)以及它參與的熒光、磷光及無輻射躍遷等過程。
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