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光的鏡像規(guī)則
通常熒光發(fā)射光譜和它的吸收光譜呈鏡像對(duì)稱(chēng)關(guān)系。 吸收光譜是物質(zhì)分子由基態(tài)激發(fā)至第一電子激發(fā)態(tài)的各振 動(dòng)能級(jí)形成的。其形狀決定f第一電子激發(fā)態(tài)中各振動(dòng)能級(jí)的分布情況。熒光光譜是激發(fā)分子從第一電子 激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)回到基態(tài)中各不同能級(jí)形成的。
激發(fā)光譜曲線和熒光、磷光光譜曲線
熒光和磷光均為光激發(fā)(光致)發(fā)光,因此必須選擇合適的激發(fā)光波長(zhǎng),可根據(jù)它們的激發(fā)光譜曲線來(lái)確定。繪制激發(fā)光譜曲線時(shí),固定測(cè)量波長(zhǎng)為熒光(或磷光)最大發(fā)射波長(zhǎng),然后改變激發(fā)波長(zhǎng),根據(jù)所測(cè)得的熒光(磷光)強(qiáng)度與激發(fā)光波長(zhǎng)的關(guān)系,即可繪制激發(fā)光譜曲線。
光的輻射躍遷
處于激發(fā)態(tài)的電子,通常以輻射躍遷方式或無(wú)輻射躍遷方式再回到基態(tài)。輻射躍遷主要涉及到熒光、延遲費(fèi)光或磷光的發(fā)射:無(wú)輻射躍遷則是指以熱的形式輻射其多余的能量,包括振動(dòng)弛豫(VR)、 內(nèi)部轉(zhuǎn)移(IR)、 系間審躍(IX) 及外部轉(zhuǎn)移(EC) 等。
光的化學(xué)定律
Grothus Draper定律 只有被反應(yīng)體系吸收的光才能引起光化學(xué)反應(yīng)。這也被稱(chēng)為光化學(xué)第一定律.這一定律指出,照射光在能量或波長(zhǎng)上必須滿足反應(yīng)體系中分子激發(fā)的條件要求并被分子所吸收,否則將不能被體系所吸收和產(chǎn)生光化學(xué)反應(yīng)。
激發(fā)態(tài)的產(chǎn)生的構(gòu)造原理光和分子的...
構(gòu)造原理 電子在原子或分子中排列分布所遵循的原理包括:能量最低原理、保利(Paul) 不相容原理和洪特(Hund)規(guī)則。
分子軌道理論和光化學(xué)
光化學(xué)是研究在紫外或者可見(jiàn)光作用下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)的一門(mén)學(xué)科,近30年來(lái)得到了迅速的發(fā)展。激光和光譜技術(shù)的不斷發(fā)展為研究光化學(xué)過(guò)程提供了實(shí)驗(yàn)手段。分子軌道理論又使得人們對(duì)光化學(xué)反應(yīng)的機(jī)理有了更深刻的認(rèn)識(shí)。因此,光化學(xué)的學(xué)習(xí)離不開(kāi)分子軌道理論。
光化學(xué)中間體
光化學(xué)中間體包括:原子、自由基和離子等因光照而產(chǎn)生的碎片等物種;這些碎片的激發(fā)態(tài):吸光物質(zhì)產(chǎn)生的激發(fā)態(tài)以及它參與的熒光、磷光及無(wú)輻射躍遷等過(guò)程。
光強(qiáng)的測(cè)量和光化學(xué)反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)裝置
大多數(shù)實(shí)驗(yàn)室采用相對(duì)的測(cè)量方法,和實(shí)驗(yàn)室里光譜能量分布已知的標(biāo)準(zhǔn)光源(例如絕對(duì)黑體、標(biāo)準(zhǔn)燈或同步輻射器)進(jìn)行比較。
同步輻射光源
所謂同步輻射,是由以接近光速運(yùn)動(dòng)的電子在磁場(chǎng)中做曲線運(yùn)動(dòng)改變運(yùn)動(dòng)方向時(shí)所產(chǎn)生的電磁輻射,其本質(zhì)與我們目常接觸的可見(jiàn)光和X射線一樣,都是電磁輻射。由于這種輻射是"1947年在同步加速器上被發(fā)現(xiàn)的,因而被命名為同步輻射(synchrotron radiation)。
激光光源
在光化學(xué)中 應(yīng)用最廣的激光光源是可調(diào)諧激光器,叉稱(chēng)波長(zhǎng)可變激光器或調(diào)頻激光器。它所發(fā)出的激光,波長(zhǎng)可連續(xù)改變,是理想的光譜研究用光源,可調(diào)激光器的波長(zhǎng)苊圍在真空紫外的118.8nm至微波的8.3mm之間??烧{(diào)激光器分為連續(xù)波和脈沖兩種:脈沖激光的單色性比一般光源好,但其線寬不能低于脈寬的倒數(shù)值,分辨率較低。
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