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       在分析實踐上應(yīng)用的有機滴定劑中，最為重要的是乙二胺四乙酸或其二鈉鹽（EDTA）．此法約在本世紀五十年代發(fā)展成為一個完整的體系，并被通俗地稱作為絡(luò)合滴定法．其中許多方法至今仍被用于金屬材料及礦石原料等的分析中．由于該試劑分子中同時具有氨氮和羧氧二種親核性很強的鍵合原子，因此能普遍地與各種金屬離子絡(luò)合，除堿金屬及鈹?shù)入x子與試劑的絡(luò)合能力較弱外，大多數(shù)金屬離子的絡(luò)合物都足夠穩(wěn)定，因此其絡(luò)合反應(yīng)便是應(yīng)用EDTA直接滴定的基礎(chǔ)．至今的有近50種元素能被直接滴定或返滴定，近20種元素能進行間接測定（如表Ⅶ－4所示）．

       由于各種金屬離子的絡(luò)合滴定方法國內(nèi)已有許多專著詳加敘述，這里將重點介紹某些金屬及非金屬的絡(luò)合滴定分析方法．

Ag和Au（銀和金）
       Ag（Ⅰ）離子不能與EDTA形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，其lgK_AgY＝7．3，因此應(yīng)用EDTA直接滴定銀是有困難的．絡(luò)合滴定間接測定銀的方法原理是銀能定量地置換出四氰絡(luò)鎳酸鉀中的鎳，其反應(yīng)為：

2Ag⁺+K₂[Ni(CN)₄] ?2K[Ag(CN)₂]+Ni²⁺

置換出的鎳可用紫脲酸銨為指示劑，以EDTA標準溶液滴定之．

       由于金與四氰絡(luò)鎳酸鉀有類似的反應(yīng)，因此亦可用相類似的方法間接地測定金含量．

       銀的間接測定法
       測定范圍：不超過100毫克銀．

       測定酸度：pH8－10．

       試劑：
       1．EDTA  0．01M溶波；2．K₂[Ni(CN)₄]溶液  于1M NiSO₄溶液中滴加氨水至呈堿性反應(yīng)，以紫脲酸銨為指示劑，用0．1M KCN溶液滴定至現(xiàn)紫色；3．紫脲酸銨    飽和水溶液，用前臨時配制．

       操作步驟：取試液一份與10毫升25％氨水、10毫升 1M NH₄Cl溶液和10毫升K₂[Ni(CN)₄]溶液混和，沉淀析出時將混合液加熱至40℃，稀至總體積為100－200毫升，加入指示劑2－3滴，以EDTA滴定至由黃色變成紫色為終點．

As（砷）
       砷酸鹽通常只能用間接的方法應(yīng)用絡(luò)合滴定測定其含量．方法原理是首先在氨性溶液中加入鎂鹽溶液使生成NH₄MgAsO₄·6H₂O沉淀，然后將沉淀分離，溶解后測定其含量；或者加入過量的鎂鹽并測定溶液中剩余的含鎂量．倘試樣中砷以AsO₃^3-形態(tài)存在時，則需預先加入H₂O₂氧化至AsO₄^3-，過量的氧化劑以加熱破壞除去．

       砷的間接測定方法
       測定范圍：100毫升溶液中不超過100毫克砷．
       測定酸度：pH10－11．

       試劑：
       1．MgSO₄  0．1M溶液；2．EDTA  0．1M溶液；3．指示劑  1克鉻黑T與99克氯化鈉混和研細，置于干燥器中．

       操作步驟：取樣品溶液一份，加入1克NH₄Cl、5毫升25％氨水，25毫升MgSO₄溶液，并加水稀釋至100毫升．放置15分鐘，并不時攪拌數(shù)次．沉淀沉降后，過濾，最初的10－20毫升濾液棄去，然后吸取50毫升濾液進行滴定，加入少量指示劑后，以EDTA滴定至由淺暗紅色轉(zhuǎn)為純藍色．