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用作基準(zhǔn)物質(zhì)的有機(jī)試劑有哪些?(三)


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-08-11

二-(間硝基苯磺酰)胺
       當(dāng)量:387.348.

的下列化合物作為基準(zhǔn)物質(zhì):二-(苯基磺酰)胺、二-(間硝基苯磺酰)胺、二-(對(duì)羥基苯磺酰)胺、二-(對(duì)氯苯基磺酰)胺以及二-(對(duì)氨基苯磺酰)胺.它們都是強(qiáng)酸且有很寬的pH范圍,可用甲基橙酚酞作為指示劑.其中二氨基化合物為無定形物質(zhì)不宜使用,二羥基化合物的溶解性最好,其次是二硝基化合物,其他都不易溶解.以二硝基化合物作為基準(zhǔn)物質(zhì)最適合.它呈穩(wěn)定的強(qiáng)酸,有著高的當(dāng)量.0.1N的溶液,其滴定曲線的平直部分為pH3-11范圍.其鈉鹽的溶解性并不好,在pH2.5有時(shí)發(fā)生沉淀現(xiàn)象,但不影響終點(diǎn)觀察.

化學(xué)實(shí)驗(yàn)

 

雙(3,5-二硝基苯甲酸)氫鉀
       當(dāng)量:462.3.

       離解常數(shù):1.57×10-3(25℃).

       溶解度:見下文.

       干燥溫度:室溫,強(qiáng)熱時(shí)爆炸分解.

       很多一元強(qiáng)酸可以形成(MX)m(HX)n形式的酸式鹽(其中M為金屬陽離子),而這種形式的鉀鹽則具有簡(jiǎn)單的摩爾比,這種鹽類有些用于緩沖溶液中.而雙(3,5-二硝基苯甲酸)氫鉀則適合于作為標(biāo)準(zhǔn)酸,能用0.1N NaOH溶液滴定,以百里酚藍(lán)作指示劑.

       該化合物在空氣中穩(wěn)定,且無吸濕性,可保存六年以上.唯一的缺點(diǎn)是溶解度較低.溶于水后分解為游離酸和鉀鹽,其游離酸的溶解度為每升0.00635摩爾,而鉀鹽的溶解度稍微大一些.

       試劑合成:溶解21.2克3,5-二硝基苯甲酸(0.1摩爾)于60毫升丙酮中,與3.5克碳酸鉀(0.025摩爾)溶于20毫升熱水的溶液混合,冷卻,濾出細(xì)小的針狀晶體,再?gòu)?:1丙酮水混合溶液中結(jié)晶,真空干燥.

 

二甘醇酸氫鈉
       當(dāng)量:156.075.

       離解常數(shù):K1=1.1×10-3,K2=3.7×10-5

       溶解度:溶于水.

       干燥溫度:120℃.

       二甘醇酸氫鈉 NaOOCCH2OCH2COOH 比之鄰苯二甲酸氫鉀易于提純.由于二甘醇酸及其鈉鹽比酸式鹽更易溶于水,采用重結(jié)晶的方法可以得到不含游離酸和鈉鹽的純品.二甘醇酸氫鈉干燥時(shí)失重也很?。?00℃干燥過夜的試劑,暴露于空氣中兩個(gè)月失重低于萬分之二.
       試劑的飽和溶液在25℃時(shí)pH=3,0.2M的試劑溶液曾用來作為緩沖溶液.

       標(biāo)定時(shí),可用酚酞為指示劑,用NaOH溶液滴定,以第一次轉(zhuǎn)紅為終點(diǎn).

 

2,3,4-三硝基苯甲酸
       當(dāng)量:257.2.

       離解常數(shù):4.17×10-3
       溶解度:2.05%水(24℃).

       干燥溫度:130℃.

       試劑為強(qiáng)酸、無水物,不吸濕,可作酸堿基準(zhǔn)物質(zhì).用酚酞作指示劑其終點(diǎn)接近于理論等當(dāng)點(diǎn)(約pH7).終點(diǎn)時(shí)的出變色比用過去使用的氨基磺酸基準(zhǔn)物質(zhì)更好判斷.標(biāo)定時(shí)其精確度則與氨基磺酸一致,誤差為-0.014%.試劑的熔點(diǎn)為210-220℃,對(duì)震動(dòng)不敏感,比較安全,貯藏和處理無危險(xiǎn)性.

 

三-(羥甲基)-氨基甲烷
       當(dāng)量:121.12.

       離解常數(shù):1.20×10-6(25℃).

       溶解度:任意溶于水.

       干燥溫度:100-103℃.
       試劑可作為稀強(qiáng)酸標(biāo)定時(shí)的基準(zhǔn)物質(zhì).試劑在100-103℃干燥為宜,110℃干燥時(shí)有少量分解.熔點(diǎn)171.1℃.吸濕性不比
鄰苯二甲酸氫鉀大,其溶液穩(wěn)定.但試劑與空氣中的二氧化碳有緩慢的反應(yīng),使其溶液的pH降低,不可硫忽.

       等當(dāng)點(diǎn)的pH為4.7,對(duì)磺酰-鄰甲氧基苯偶氮二甲基一萘胺被認(rèn)為是最合適的指示劑,但乙基橙或者溴甲酚綠與茜素磺酸鈉的混合物也是比較合適的指示劑.

       該試劑也建議用作非水滴定中的基準(zhǔn)物質(zhì),如在冰醋酸或2-甲氧基乙醇溶液中標(biāo)定高氯酸

 

乙二胺四乙酸二鈉
      
乙二胺四乙酸二鈉是絡(luò)合滴定的主要滴定劑,以往常以純金屬及其鹽類基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定它的濃度.隨著試劑合成和提純方法的進(jìn)步,目前已有市售的EDTA基準(zhǔn)試劑可供應(yīng)用.且由于試劑分子量大,在空氣中穩(wěn)定等特點(diǎn),因此使用基準(zhǔn)EDTA直接配制成各種濃度的溶液,具有足夠的準(zhǔn)確度.當(dāng)然配制過稀濃度的溶液時(shí),以從準(zhǔn)確濃度的較濃溶液逐步稀釋的方法為更合理.

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