酸堿滴定法是利用酸堿反應(yīng)通過滴定操作以定酸或堿的分析方法。按照以滴定劑命名的原則,用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定破的方法,叫做酸滴定法( Acidimetry);用堿標(biāo)淮溶液滴定各種酸的方法,叫做堿滴定法( Alkalimetry)。滴定可以在水溶液中進(jìn)行,也可以在非水介質(zhì)中進(jìn)行。本章主要討論水溶液中的酸堿滴定,而對(duì)于非水介質(zhì)中的有關(guān)滴定問題,只做適當(dāng)闡述。
根據(jù)路易斯的酸堿理論,凡是能夠接受電子對(duì)的物質(zhì)叫做酸,能夠供出電子對(duì)的叫做堿。據(jù)此,絡(luò)合配位體與金屬離子的絡(luò)合反應(yīng)也應(yīng)包括在酸堿反應(yīng)之內(nèi)。但是,在討論到酸堿滴定時(shí),一般不涉及此類反應(yīng),而是在絡(luò)合滴定中加以討論。
通常,絡(luò)合物的強(qiáng)度用它的穩(wěn)定常數(shù)(形成常數(shù))來表示;酸或堿的強(qiáng)度卻用穩(wěn)定常數(shù)的倒值,即不穩(wěn)定常數(shù),或常叫的離解常數(shù)(K?;颍﹣肀硎尽S行┳髡哒f試圖把這兩種意義相反的常數(shù)統(tǒng)一起來。由于在絡(luò)合物化學(xué)中,一般都使用穩(wěn)定常數(shù),所以,有些作者也愿意把它們用于描述酸硪平衡,近年來已越來越普遍。酸或堿的穩(wěn)定常數(shù)對(duì)數(shù)值(1ogK)等于其離解常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)值(pK?;騪K)。
一種弱結(jié)合氫離子形成弱酸的平衡常數(shù)也叫做質(zhì)子化常數(shù)(或加質(zhì)子常數(shù))例如,用強(qiáng)酸滴定一元弱破時(shí),發(fā)生加質(zhì)子作用。
例如
NH3+H<=>NI4+
KNH3 = [NH4+]/[NH3][H+]
一元弱酸的堿金屬鹽用強(qiáng)酸滴定時(shí)也相似,例如,
Ac-+H+<=>HAc
KAC- = [HAC]/[AC-[H+]
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