用吸附指示劑指示滴定終點的銀量法,稱為法揚司法。
此法的根據(jù)是:在等當點時,指示劑被沉淀吸附并改變顏色,這種指示劑叫做“吸附指示劑”。吸附指示劑或是酸性染料,如光素、曙紅等;或是堿性染料,如羅丹明6G①等。
這些指示劑的作用是由于沉淀的吸附性質(zhì)。當用硝酸銀標淮溶液滴定氯化物溶液時,沉淀了的氯化銀吸附氯離子(第一級吸附層),并從溶液中再吸附與氯子符號相反的離子(第二級吸附層),當達到等當點時,Ag'離子變?yōu)檫^量并被第一級吸附,而硝酸根離子被第二級吸附。如果溶液中同時有熒光素存在(呈黃綠色),則當沉淀表面上吸附有微量Ag+離子時,熒光素的陰離子在沉淀表面上與Ag+離子形成熒光素銀鹽,同時發(fā)生結構的變化,導致改變顔色,使沉淀表面是紅色,指示終點。
選擇合適的吸附指示劑應當注意下列條件:
1.沉淀應當盡可能地析為膠體狀態(tài)。大量中性鹽,特別是多價離子應當避免,因為它們具有凝聚效應。溶液也不能太稀,因為沉淀太少時,指示劑的顏色變化不夠敏銳。
2.指示劑離子的電荷應當與沉淀劑離子的電荷符號相反。
3.在被滴定離子沉淀完全(等當點)之前,指示劑離子不應當被吸附,但在微過等當點時,它應當立即被吸附。但指示劑離子不應當被沉淀過于強辦附,否則就會成為第一級吸附,并在等當點之前發(fā)生。例如,曙紅在用硝酸銀滴定氯化物時,就是如此。
吸附指示劑的一個映點,就是吸附了染料的鹵化銀對光的作用更敏感。為此原因,在日光下進行滴定時,時間應盡可能地短。當使用吸附指示劑時,每摩爾鹵化銀只加入2×10到3×10-3爾染料。使用這種小濃度,所加染料指示劑只有可感知的小分吸附在沉淀之上,以減少鹵化銀的感光損失。
滴定氯化物可用熒光素,熒光素是一種弱酸(K。≈10-),因此不能在強酸性溶液中使用。滴定應當在中性或弱酸性(醋酸)溶液中進行,酸性溶液可用微過量醋酸鈉處理。對于溴化物,碘化物和硫酸鹽,用熒光素都可獲得正確結果,但對極?。?.005以下)的氯化物溶液則不適用。因此,不能用此法代替莫爾法來作飲用水一類的分析。
二氯熒光素可在微酸性溶液(pH>4.4)中應用,而且能用于極稀溶液,但氯化物溶液的濃度不得大于0.025N。
曙紅是滴定溴化物、碘化物和硫氰酸鹽的合用指示劑,它在沉淀上顯品紅色。曙紅在0.1硝酸中也可使用。
羅丹明6G是用標準溴化物溶液滴定銀離子時的良好指示劑,滴定可在不超過0.5N的硝酸溶液中進行。在等當點或溴化物
微過量時,指示劑(陰離子,見前)被強力吸附,而是藍紫色。在快到等當點時,溴化銀部分凝結,但顏色仍保留不變。
二苯卡巴腙在用標準硝酸銀溶液滴定氯化物時,可做為吸附指示劑,終點時沉淀為淺紫色。
2CN-+Ag+=Ag(CN)-2
等當點后 Ag(CN)-2+Ag+=2AgCN↓
只靠混濁的出現(xiàn),也可指示滴定終點( Liebig法)(此法可歸類于絡合滴定法)。
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