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   （1）用兩種或兩種以上固定相定性
    同系物的各組分在一種固定相上的保留值與在另一種固定相上的保留值呈線性關(guān)系，即：
                                            log v¹g= a₃+b₃log vg¹¹
    式中v^Ig以vg^II與分別為同系物各組分在固定相I和固定相Ⅱ上的保留值，a₂，b₃為有關(guān)系數(shù)，b3（斜率）代表這個同系物（或特定官能團(tuán)）的特征．如果未知物與標(biāo)準(zhǔn)樣品在兩種不同極性的色譜柱上得到一致的保留值時，則二者是同一物質(zhì)的可靠性較用一種固定相時有很大提。
    此外，利用物質(zhì)在兩種不同極性色譜柱上的保留值的差△IR，可以對未知物進(jìn)行初步的分類，如表6－1所示。
    

                                △lR＝lR（ Emulphor－O）－IR（阿匹松－L）

    為了再進(jìn)一步提高鑒定的準(zhǔn)確性，色譜工作者還提出用三種不同固定相（中性、給電子和吸電子型）、或四種不同極性的固定相，以及用非極性和極性固定液（角鯊?fù)楹?/span>88－氧二丙腈）按各種不同比例配制成混合固定相叫等方法，進(jìn)行對照比較。

   （2）用不同柱溫下保留值定性
    在同一色譜柱上，物質(zhì)的保留值對數(shù)與柱溫（絕對溫度）的倒數(shù)戌直線關(guān)系，即：
                                            log Z = a₄+b₄/Tc
    式中T為柱溫（絕對溫度），a42b4為與物質(zhì)在固定液中溶解特性有關(guān)的系數(shù)，在兩個（或兩個以上）不同柱溫下測定未知物與標(biāo)準(zhǔn)樣品的保留值，劃出保留值對數(shù)對柱溫倒數(shù)的直線，如互相吻合，則二者系同一物質(zhì)的可能性増大．

   （3）考繁未知物在化學(xué)處理后的保留值變化

    將未知物轉(zhuǎn)化成一種行生物、考察其保留值的變化；如果未知物和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在轉(zhuǎn)化前后的保留值是一致的，則二者是同一物質(zhì)的可靠性較用一種保留值對照的方法得到了提高。

    利用行生物保留值來定性時，必須事先知道未知物所含有的官能團(tuán)．對衍生物的要求是：在色譜分析的條件下穩(wěn)定性好，峰形對稱，制備所用試劑不干擾測定，副產(chǎn)物易于除去，其保留值與未知物保留值相差大．將未知物轉(zhuǎn)化為衍生物的反應(yīng)可在色譜以外單獨進(jìn)行，也可在色譜柱前的反應(yīng)器內(nèi)或直接在色譜柱上進(jìn)行。

    表6－2列出幾種類型化合物及其可用以定性的衍生物。