氣相色譜的展示法,就是驅使混合物通過色譜柱而獲得分離的方法,目前沿用的有:沖洗法、前沿法和置換法三種.其中以沖洗法應用最廣,因為這種方法簡單,周期短,易三定性定量等.本書以后各章所介紹的,若未經(jīng)說明,均指使用沖洗法。
前沿法就是直接以試樣本身作載氣而流過色譜柱,從而得到分離的方法。這種方法只能適用于組成簡單的常量氣體混合物的分離。
置換法應用得較少.氣液色譜中的置換法尚未建立,而氣固色譜中應用的置換法又多受置換劑的限制.目目前應用較多的置換劑是水,有時可用變化的溫度場作置換劑而進行。
關于這三種方法的特點見表1-3.
表1-3三種展示法比較 | |||
沖洗法 | 前沿法 | 置換法 | |
作用特點 | 流動相與固定相間的作用很小或趨于零,流動相只起推動試樣在色譜柱中運動而使各組分獲得分離的作用 | 流動相本身就是被分離的試樣,每作完一個周期要用情性氣體沖洗之后,才能進行第二個周期的工作 | 流動相具有比試樣更大的與固定相作用的能力,它能將進入固定相的試樣置換出來,再經(jīng)載氣帶出柱外 |
流出曲線的特點 | 用微分型鑒定器時,得典型的微分分曲線,積分型鑒定器則得典型的積分曲線 | 用微分型鑒定器時,也只能得到類似積分曲線的躍階曲線 | 用微分型鑒定器時,得微分曲線,用積分型鑒定器時,得積分曲線 |
分離周期 | 每次分離時,隨分離隨沖洗,故周期短,可一次接著一次進行, | 每次分離后,有一清洗的過程,故周期較長 | 每次分離后,有一個復原的過程,耗時間多,分離周期長 |
定性分量分析 | 適合作微量雜質分析,能作出準確的定量分析 | 定量關系簡單,不適合作微量分析之用 | 不適合作快速分析,也不適合作微量雜質分析 |
備注 | 目前已廣泛應用在各種分析工作中 | 僅用在特殊場合,例如分離組分較簡單的氣態(tài)試樣 | 只有氣固色譜有此法,氣液色譜中還未建立置換法,目前很少應用這種方法 |
變通使用前沿法可方便地將色譜過程用于監(jiān)視工業(yè)生產(chǎn)流程,由此而發(fā)展起來的有缺空色譜法等技術(見表1-4).前沿法已有一些特殊的用途,所用儀器設備與沖洗法所用者相差不大,目前已有專為前沿法氣相色譜使用的儀器問世,說明前沿法已逐漸為人們所重視。
表1-4由變通使用前沿法所發(fā)展起來的分析技術 | |||
名稱 | 工作原理 | 特點 | 備注 |
缺空色譜法 (Vacancy chromatography) |
以分析試樣(或按一定比例稀釋后的試樣)作載氣,而以不含試樣組分的氣體作試樣,按一般沖洗法方式注入進樣口,經(jīng)色譜柱作用所得流出曲線,一般為負峰,即表示原載氣中有,而試樣中無.峰高或峰面積與原載氣中的組分含量有半定量關系,峰位置(保留值)隨組分不同而異 | 即使欲測組分的分配等溫線呈非線性,用此法所得負峰,都具有較好的峰形 | 各組分含量高時,不適合用此法,用此法方便地檢驗載氣純度,這種方法也叫反沖洗法 |
示差色譜法 ( Differential chromatography) |
用一種試樣(氣態(tài))作載氣,以另一種含量不同而組成類似的試樣作樣品,按一般沖洗法方式操作,所得流出曲線,正峰表示試樣組分濃度高于載氣,負峰表示試樣分濃度低于載氣,由峰的正負及大小,可以方便地顯示出兩者間差異的大小 | 是一種比較兩種組成相似的試樣的簡便方法 | 適合檢查工業(yè)生產(chǎn)流程中前后兩段是否有變化 |
核對色譜法 (Iteration chromatography) |
以被測試樣(氣態(tài))為載氣,而以對試樣所要求的標準組成物作為檢驗樣品,按一般沖洗法操作,當載氣組分與標準發(fā)生偏離時,就會有峰出現(xiàn),從峰的位置、大小、正負可以判斷體系內(nèi)哪些組分發(fā)生了變化,有利于及時控制 | 用于不需要準確分析數(shù)據(jù),而需要指示體系內(nèi)組分的變化情況 | 適合于對生產(chǎn)流程的控制分析 |
上述三種展示方法的區(qū)別,只是使用載氣的方式不同.有的色譜工作者把前沿法氣相色譜稱之為不用載氣的氣相色譜法還有人在前沿法的基礎上發(fā)展了真空氣相色譜法,不用進樣的氣相色譜法等等。