色譜是一種分離技術(shù)，當(dāng)這種分離技術(shù)應(yīng)用于分析化學(xué)領(lǐng)域中，就是色譜分析．它的分離原理是使混合物中各組分在兩相間進(jìn)行分配，其中一相是不動(dòng)的，組成固定床，叫做固定相；另一相則是推動(dòng)混合物流過此固定床的流體，叫做流動(dòng)相．當(dāng)流動(dòng)相中所含有的混合物經(jīng)過固定相時(shí)，就會(huì)與固定相發(fā)生相互作用．由于各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的不同，相互作用的大小、強(qiáng)弱也有差異；因此在同一推動(dòng)力作用下不同組分在固定相中的滯留時(shí)間有長有短，從而按先后不同的次序從固定床中流出．這種借在兩相間分配原理而使混合物中各組分獲得分離的技術(shù)，稱為色譜分離技術(shù)或色譜法.
作為流動(dòng)相的有氣體或液體．當(dāng)用液體為流動(dòng)相時(shí)，稱為液相色譜；當(dāng)用氣體為流動(dòng)相時(shí)，稱為氣相色譜．液相色譜和氣相色譜是色譜分離技術(shù)的兩大分支，各有其特點(diǎn)，也各有其局限性．氣相色譜對(duì)于揮發(fā)性物質(zhì)的分離有很好的效果，但對(duì)熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)以及揮發(fā)性極小的物質(zhì)如離子化合物、大分子量化合物等則無能為力；液相色譜在分離大分子量的化合物、離子型化合物方面有其獨(dú)到之處，但不能分離低沸點(diǎn)化合物物，永久性氣體等物質(zhì)．流動(dòng)相的主要作用，不但是為混合物的分配提供一個(gè)相空間，同時(shí)還有驅(qū)動(dòng)試樣通過色譜柱而使之分離的作用．習(xí)用的驅(qū)動(dòng)方法有三：1．沖洗法，2．前沿法，3．置換法.
作為色譜固定相的有兩類，一類為活性固體，即吸附劑，用這類固定相的色譜法通常稱為氣固色譜或液固色譜．另一類為附著在惰性固體上的活性液體（又稱為固定液），而用這種固定相者通常稱為氣液色譜或液液色譜．吸附劑的作用機(jī)制主要是固體表面層的吸附作用，而固定液的作用則是溶解或吸收作用．固定相在氣相色譜分離中所起的作用是決定性的，沒有固定相，色譜分離就不可能實(shí)現(xiàn)，物質(zhì)在兩相間的分配平衡可用分配系數(shù)來表示，分配系數(shù)隨物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的不同而異，因而色譜分離技術(shù)的基礎(chǔ)在于適當(dāng)選擇固定相，使被分析樣品中不同組分的分配系數(shù)差異大些．各物質(zhì)的分配系數(shù)都都是溫度的函數(shù)，它們隨溫度變化的規(guī)律而不同，往往在一定溫度下不能分開的物質(zhì)，改變溫度就有可能分離
關(guān)于色譜各分支及其發(fā)展概況見表1－1
分離在化工生產(chǎn)中具有極其重要的意義．一種有用的物質(zhì)若與其他物質(zhì)相混，往在失去其應(yīng)用價(jià)值，如果經(jīng)過分離提純，即可成為極珍貴的原材料和制品，這是人們所熟知的．色譜的分離技術(shù)在化工生產(chǎn)中的應(yīng)用，已有很長的歷史，但今天這種技術(shù)更多的是用于分析化學(xué)領(lǐng)域中（主要原因在于其柱容量很有限），并成了分析化學(xué)中的一個(gè)重要分支色譜分離的效率高，適應(yīng)分離的面廣，操作簡便，設(shè)備也不復(fù)雜，加上氣相色譜儀器、鑒定器方面的進(jìn)展，非常容易實(shí)現(xiàn)整個(gè)操作過程的自動(dòng)化或半自動(dòng)化；因此目前它不但已經(jīng)作為日常檢測(cè)手段進(jìn)入了石油化工、生化、醫(yī)藥等廠礦和科研部門中，而且也被用作環(huán)境保護(hù)中的有害物質(zhì)的檢測(cè)，人造衛(wèi)星中的自動(dòng)檢測(cè)器等等方面.
| 表1－1色譜主要分支及其發(fā)展概況 | ||||
| 氣相色譜 | 液相色譜 | |||
| 流動(dòng)相 | 氣體 | 液體 | ||
| 固定相 | 固體 | 液體 | 固體 | 液體 |
| 色譜名稱 | 氣固色譜 | 液固色譜 | 液固色譜 | 液液色譜 |
| 及別名 | 氣固吸附色譜 | 氣液分配色譜 | 液固吸附色譜 | 液液分配色譜 |
| 沖洗法 | 建立于1943年 | 建立于1952年 | 建立于1903年 | 建立于1941年 |
| 前沿法 | 建立于1953年 | 建立于1954年 | 建立于1940年 | 建立于1952年 |
| 置換法 | 建立于1953年 | （尚未建立） | 建立于1943年 | 建立于1949年 |
本書主要介紹氣相色譜在分析化學(xué)中應(yīng)用的一些重要資料．
最近，在臨界溫度和臨界壓力之上使用臨界溫度低的化合物作為流動(dòng)相，發(fā)展了一個(gè)新分支，稱為超臨界流態(tài)色譜（ supercritical fluid chromatography）日，這是介于氣相色譜和液相色譜之間的一個(gè)新分支，它顯示出一系列特點(diǎn)，見表1
表1－2。
表1-2 氣相色譜、液相色譜和超臨界流態(tài)色譜的流動(dòng)相主要性質(zhì)比較
| 流動(dòng)相 | 氣相色譜 | 液相色譜 | 超臨界流態(tài)色譜 |
| 密度（克／毫升） | 10-3 | 1 | 0.3 |
| 擴(kuò)散系數(shù) | 10-1 | 5·10-6 | 10-3 |
| 運(yùn)動(dòng)粘度（克／厘米秒） | 10-4 | 10-2 | 10-4 |
由于非揮發(fā)性固體和液體在臨界流體中具有大的溶解度，因此超臨界流態(tài)色譜能使高沸點(diǎn)固體或液體試樣如 Apiezon L等在較低溫度下，迅速獲得分離，這方面的成果正引起色譜工作者的重視。
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